N. F. XVI. Nr. 32 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Chlorammoniumlosung das Magnesiumoxyd MgO 

 und endlich durch vorsichtiges Erhitzen sein Wasser 

 entziehen, so daS schliefilich reines Aluminiumoxyd 

 A1 3 O 8 in Form des Koenenits iibrig bleibt. Bei 

 diesem ganzen Abbau ist, schreibt Rinne, 

 ,,gleichwie der allgemeine optische Typus auch die 

 kennzeichnende basische Spaltbarkeit und die ganz 

 aufierordentlich grofie Biegsamkeit und Weichheit 

 des Materials erhalten geblieben". In ahnlicher 

 Weise kann man auch die Zeolithe ohne Zu- 

 sammenbruch der Kristallstruktur bis zur Kiesel- 

 saure abbauen, und zwar erweist sich -- das ist 

 ja leicht verstandlich - - das Kristallsystem als 

 um so widerstand>fahiger, je kieselsaurereicher 

 der Zeolith ist; so hat Rinne aus dem verhaltnis- 

 mafiig kie<elsaurereichen Desmin wasserfreies Sili- 

 ciumdioxyd SiO. 2 in der Kristallform des Desmins 

 erhalten konnen. Auch in der Natur treten Vor- 

 gange dieser Art auf; sowohl die heute nach 

 R i n n e ' s Vorgang meist als ,,B a u e r i t i s i e r u n g" 

 bezeichnete, altbekannte Bleichung sowie die 

 Chloritisierung der Glimmer werden von Rinne 

 als Beispiele kristallographisch-chemischen Abbaues 

 gedeutet. 



In die Liicken, die durch die beschriebene 

 Wegfuhrung von Stoffen im urspriinglichen Kri- 

 stall entstehen, konnen nun, das ist wieder eine 

 sehr bemerkenswerte Tatsache, unter Umstanden 

 andeie Stoffe eingefuhrt werden. Dafi die Zeolithe 

 sowie die ihnen in ihrem Verhalten bei der Ent- 

 wasserung entsprechenden Salzhydrate das ihnen 

 entzogene Wasser in vollkommen reversibler 

 Reaktion wieder aufnehmen konnen, geht ins- 

 besondere aus den sorgfaltigen Untersuchungen 

 von E. Lowenstein hervor. Uberraschend aber 

 ist es, dafi, wie G. Fried el festgestellt hat, auch 

 Ammoniak, Schwefelkohlenstoff, Alkohol, Chloro- 

 form und andere Stoffe in die Liicken eintreten 

 konnen, ohne daS die Kristalle ihren Kristall- 

 charakter verlieren. Eine physikalisch-chemische 

 Untersuchung dieser Vorgange steht leider noch 

 aus, wie ja iiberhaupt die hier in kurzer Skizze 

 behandelten Erscheinungen eine Fiille wichtigster 

 physikalisch-chemischer Fragen an den Forscher 

 stellen, wohl aber liegt eine sehr interesante Ab- 

 handlung iiber die kristallographisch optischen 

 Begleiterscheinungen dieser eigentumlichen Reak- 

 tion von F. Grandjean vor. Als Versuchs- 

 material diente Grandj can ein natiirlicher Zeolith, 

 ein Chabasit von Aussig. Dieser Chabasit wurde 

 zunachst mit seinem natiirlichen Wassergehalt 

 untersucht, dann wurde er entwassert, und schliefi- 

 lich wurden in den entwasserten Chabasit bei 

 Zimmertemperatur Luft und Ammoniak und bei 

 hoheren Temperaturen die Dampfe von Jod, von 

 Quecksilberchloriir HgCl, von Quecksilber, von 

 Schwefel und von Zinnober bis zur Sattigung mit 

 dem betreffenden Stoffe eingefuhrt. Die Mengen, 

 die der Zeolith unter den von Grandjean an- 

 gewandten Versnchsbedingungen aufnahm, war 

 bei den verschiedenen Stoften sehr verschieden. 

 Gering beim Jod (0,9 / ) sind sie beim Kalomel 



und beim Quecksilber ganz enorm: Der bei 500 

 entwasserte Chabasit nahm z. B. bei 300 35/ 

 Quecksilber und bei Behandlung mit Wasser in 

 der Kalte aufierdem noch 25 / Wasser auf. ,,A 

 chaud, 1'eau s'en va, puis le mercure, et 1'on re- 

 trouve la chabasie initiale prete a une nouvelle 

 adsorption." Bei alien diesen Vorgangen aber 

 bleibt, wenn auch die Kristalle selbst in einzelnen 

 Fallen durch die Fiille aufgenommenen StofTes 

 zertriimmert werden, doch die Kristallstruktur als 

 solche erhalten ; nur andern die optischen Kon- 

 stanten, wie z. B. der Grad und der Charakter 

 der Doppelbrechung, ihre Werte. 



Genauere Versuche iiber die Abhangigkeit der 

 optischen Eigenschaften von der Menge der Stoffe, 

 die in die leerstehenden Wolmungen des Kristall- 

 gebaudes eingezogen sind, sind, soweit dem Be- 

 richterstatter bekannt ist, nur von Rinne, und 

 zwar fur Zeolithe mit kontinuierlich abnehmendem 

 Wassergehalt ausgefiihrt worden. Die Ergebnisse 

 dieser Versuche, deren Diskussion im einzelnen 

 an dieser Stelle zu weit fiihren wurde, lassen sich 

 kurz dahin zusammenfassen, dafl die Anderung 

 der optischen Verhaltnisse der allmahlichen Ent- 

 wasserung vollkommen parallel geht und dafi 

 insbesondere einfache Molekularverhaltnisse zwi- 

 schen dem Zeolith und dem in ihm enthahenen 

 Wasser auch physikalisch durch besonders einfache 

 optische Verhaltnisse gekennzeichnet sind: ,,Die 

 chemischen Zustande multipler Molekularpropor- 

 tionen heben sich aus der fortlaufenden Reihe 

 physikalisch heraus." 



Die Theorie des Basenaustausches. 



In kristallographischer Hinsicht ist der Basen- 

 austausch der Silikate eine dem kristallographisch- 

 chemischen Ab- und Umbau vollkommen analoge 

 Erscheinung. Aus zahlreichen Versuchen, vor 

 allem auch den jahrelang fortgesetzten mineral- 

 synthetischen Untersuchungen von J. Lemberg 

 iaber den Basenaustausch bei natiirlichen Silikaten 

 sowie der bereits weiter oben besprochenen Arbeit 

 von Use Zoch geht hervor, daB der Basenaus- 

 tausch der Silikate in grundsatzlich gleicher Weise 

 mit kristallisiertem wie mit amorphem (oder 

 kryptokristallinischem) Material vor sich geht und 

 dafi der Basenaustausch selbst eine Zerstorung 

 der Kristallstruktur nicht zur Folge hat. Das 

 folgende Zitat aus der Arbeit von Use Zoch 

 moge als Beleg fur das Gesagte dienen. Das 

 Versuchsmaterial, bis zu einer Korngrofie von 

 0,25 mm zerkleinerter Desmin vom Berufjord, 

 ,,bestand aus eckigen, unregelmafiig begrenzten 

 Spaltstiicken, die unter dem Mikroskop bei ge- 

 kreuzten Nikols mit Ausnahme der feinsten, das 

 Gesichtsfeld nur schwach aufhellendenTeilchen leb- 

 hafte Interferenzfarben aufwiesen." Als das Material 

 dann auf dem Dampfbade mit starker, mehrfach 

 erneuerter Chlorammoniumlosung behandelt wurde, 

 lieB sich bereits nach einigen Tagen ,,deutliche Ab- 

 nahme der Doppelbrechung erkennen: Zahlreiche 



