N. F. IX. Mr. 2 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



21 



ausnutzen. Es ware ganz interessant, wenn diese 

 Vermutung durch die Beobachtung bestatigt wiirde. 

 Solclie Beobachtungen sind aber sebr vom Zufall 

 abhangig , da wohl auch das Leben dieser Tiere 

 vvie das der fliegenden Eidechsen sich vornehm- 

 lich in den Baumkronen des Urwaldes abspielt, 

 so daS nur selten ein Xaturforscher Gelegenheit 

 findet, sie im Freileben zu beobachten. 



Dr. K. Deninger, Freiburg i. B. 



Neues aus der organischen Chemie. 

 Uber die quantitative Bestimmung der 

 Ameisensaure (CHOOH) berichten Hartwig, 

 F r a n z e n und G. G r e v e (im Heft 8 des 

 80. Bds. des Journals fiir praktische Chemie). Es 

 handelte sich dabei um eine gewisse Menge 

 Ameisensaure, die sich in einer Bakterienkultur- 

 fliissigkeit befand. Nachdem die Methoden 

 friiherer Experimentatoren wie Wegener, Fortes, 

 Kuyssen, Scala, Lieben und Coutelle einer ge- 

 nauen Priifung unterzogen worden waren, wurden 

 die Forderungen aufgestellt, unter welchen die 

 Bestimmung der Ameisensaure vor sich gehen 

 mufite : 



1. Die Konzentration der Ameisensaure mufi 

 innerhalb welter Grenzen schwanken diirfen, da 

 die von den anderen Forschern geforderten Kon- 

 zentrationsverhaltnisse 0,1 / Ameisensaure und 

 4,8 des zum Versuche notigen Merkurichlorids 

 sehr schwer innezuhalten sind. 



2. Die Konzentration des Merkurichlorids und 

 damit seine absolute Menge mufi aus Griinden 

 der Billigkeit bedeutend vermindert werden. (Nach 

 Coutelle's Versuch mufite man bei 1500 ccm 

 Fliissigkeitsmenge 72 g Sublimat verwenden). 



3. Die Zeit, welche fiir eine Analyse erforder- 

 lich ist, mufi bedeutend herabgesetzt werden. 

 (Lieben fordert fiir eine Analyse 6 8 Stunden, 

 Coutelle sogar 12 Stunden). 



Es wurden nun Analysen unter verschiedenen 

 Bedingungen ausgefuhrt, um diese Erfordernisse 

 zu erfiillen. 



Die Menge der in der Analyse gebrauchten 

 Ameisensaure wurde in ihrem Calcium- oder 

 Kaliumsalz abgewogen, und zwar betrug sie etwa 

 Vioo ^oo der Voo Grammolekiil. 



Als erste wurde eine Analyse nach Lieben's 

 Vorschrift ausgefuhrt. 0,8416 Kaliumformiat 

 wurden in i 1 Wasser gelost; 25 g Sublimat, die 

 in 200 ccm heifien Wassers gelost waren, wurden 

 hinzugetan, und das Ganze zugedeckt 8 Stunden 

 lang im Wasserbade von 95 100" erhitzt. Der 

 entstandene Calomelniederschlag wurde abfiltriert, 

 mit Wasser ausgewaschen und im Trockenschrank 

 bei iio 120 getrocknet. Jedoch ergab sich 

 eine viel zu grofie DifTerenz zwischen der ange- 

 wandten und der gefundenen Ameisensaure. Da 

 aber hierbei eine Moglichkeit der Verfluchtigung 



der Sau re vorlag, so wurde nach Beseitigung 

 dieses Ubelstandes eine neue Analyse vorge- 

 nommen, die noch grofiere Fehler ergab. Durch 

 Wiederholung der Analysen mit vorgenommenen 

 Verbesserungen (Neutralisierung der entstehenden 

 Salzsaure, Verlangerung des Wasserbades) wurden 

 die aus dem Calomelniederschlag erhaltenen 

 Resultate immer besser, bis man einen mittleren 

 absoluten Fehler von 0,00095 g erhielt. Dabei 

 zeigte sich, dafi die Menge der zugesetzten Salz- 

 saure, um das Quecksilberchlorid, welches mit 

 dem Calomelniederschlag zusammen gewogen und 

 getrocknet wurde und dadurch eine Vermehrung 

 der Ameisensauremenge bedingte, zu losen, voll- 

 kommen gleichgiiltig ist; bei Zusatz von 10 ccm 

 und 20 ccm Salzsaure ergab sich kein nennens- 

 werter Unterschied. Ein weiterer Fortschritt 

 wurde dadurch gemacht, dafi festgestellt wurde, 

 die Zeitdauer des Versuches, welche auf 6 12 

 Stunden angegeben war, liefie sich auf 2 1 /., Stun- 

 den beschranken, wenn die bei der Reaktion von 

 Ameisensaure auf Merkurichlorid entstehende Salz- 

 saure neutralisiert wiirde. 



Genau so lagen die Verhaltnisse, wenn kleinere 

 Mengen Ameisensaure in Arbeit genommen wurden ; 

 nur zeigten sich kleine Abweichungen in den 

 Fehlern. 



Ebenso gelang es, die von Lieben geforderte 

 Sublimatmenge, welche das 50 fache des Gewichtes 

 der Ameisensaure betragen soil, so weit einzu- 

 schranken, dafi auf 0,4602 g Ameisensaure nur 

 7 g Sublimat, also das 15-fache, zugesetzt wurden. 

 Auf diese Weise hat man also eine neue Methode 

 zur quantitativen Bestimmung der Ameisensaure 

 gefunden: 



O,2 i g Ameisensaure werden nach der 

 Mischung mit der i5-fachen Menge Sublimat in 

 IOO 2OO ccm heifien Wassers gelost, und dann 

 in einem Wasserbade von 95 100 so lange er- 

 warmt, bis sich nach 1 /. 2 bis 3 / 4 Stunde der 

 Calomelniederschlag absetzt. Dann wird so lange 

 Natronlauge zugesetzt, bis der entstehende Queck- 

 silberoxydniederschlag nicht mehr verschwindet und 

 die Mischung einen braunlichen Farbenton er- 

 halt. Nachdem der Niederschlag im Wasserbade 

 verschwunden ist, wird das Neutralisieren wieder- 

 holt. Wenn das Ouecksilberoxyd wieder ver- 

 schwunden ist, werden 2O ccm Salzsaure zugesetzt 

 und das Ganze im Wasserbade erhitzt, ungefahr 

 i Stunde lang. Dann wird der zuruckbleibende 

 Niederschlag abgesaugt, gewaschen, getrocknet, 

 uber Nacht in den Vakuumexsikkator liber 

 Kali und Schwefelsaure gestellt und gewogen. 

 Das Gewicht des Calomels ist mit 0,097726 zu 

 multiplizieren, und man erhalt das Gewicht der 

 Ameisensaure, wahrend man bei der Multiplikation 

 mit der von Leys angegebenen Zahl 0,0976 sehr 

 grofie Differenzen erhielt. 



Hierauf suchte man die Ameisensaure auch 

 quantitativ aus einer Fliissigkeit zu bestimmen. 



