22 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. IX. Nr. 2 



In einen Destillationskolben, der mit einem 

 Schlangenkiihler in Verbindung stand, wurde die 

 in 2OO ccm Wasser geloste Menge des betreffen- 

 den Formiates gegeben ; 10 ccm 50% Phosphor- 

 saure wurden hinzugefiigt und ein Wasserdampf- 

 strom hindurchgeleitet. Um die vollige Destilla- 

 tion der vorhandenen Ameisensaure nachzuweisen, 

 fangt man IO ccm des Destillates auf, fiigt 

 I Tropfen Phenolphtaleinlosung hinzu und titriert 

 mit 1 I 10 n-Barytlauge; geniigt ein 1 J 2 Tropfen der 

 Lauge, um das Destillat dauernd zu roten, so ist 

 die Ameisensaure vollig destilliert. Das aufge- 

 fangene Destillat wurde neutralisiert und dann 

 die Bestimmung der Ameisensaure in bekannter 

 Weise vorgenommen. Bei der Anwendung von 

 0,4602 g Ameisensaure betrug der mittlere abso- 

 lute Fehler -- 0,0001 g, dagegen betrug er bei 

 grofieren sowohl als auch bei kleineren Mengen 

 -f- 0,000 g, es ergab sich also ein weit besseres 

 Resultat. Die Ergebnisse sind also ebenso genau 

 wie bei der Bestimmung ohne Destination, und 

 man kann die Ameisensaure auch quantitativ aus 

 einer Fliissigkeit abdestillieren. 



Beitrage zur Darstellung und Kenntnis 

 des Essigathers (C. 2 H 3 O 2 -C,HJ liefern J. Haber- 

 mann und H. Brezina in dem Journal fur prakti- 

 sche Chemie (Band 80, Heft 8). Es wird darauf 

 hingewiesen, dafi man bei der Herstellung von 

 Essigather aus Alkohol und Essigsaure statt der 

 wasserentziehenden Schwefelsaure andere Sub- 

 stanzen verwenden kann, welche dieselbe Wirkung 

 haben, z. B. kalzinierten Kupfervitriol und andere 

 kalzinierte Metallsulfate. Es wurden dement- 

 sprechende Versuche angestellt , und zwar ver- 

 wendete man nur kalzinierten Kupfervitriol zum 

 Zwecke des Entwasserns. 



Als Materialien wurde rein kristallisierter und 

 durch Erhitzen moglichst vollstandig entwasserter 

 Kupfervitriol , 96 proz. Alkohol und als gut ge- 

 kennzeichneter, kauflicher Eisessig gebraucht. Zu 

 dem Versuche wurden dann 400 g Alkohol, 240 g 

 Eisessig und 160 g Kupfervitriol angewendet. In 

 einem Kochkolben wurden die gut gemischten 

 Substanzen bei Zimmertemperatur 24 Stunden 

 sich selbst iiberlassen ; in einem Wasserbade mit 

 aufgesetztem RuckfluBku'hler wurde dann der 

 Kolben , in dessen Hals ein Thermometer einge- 

 senkt war, unter haufigem Schtitteln erhitzt. Nach 

 mehreren Stunden siedete die Fliissigkeit bei etwa 

 75"; dann wurde die Siedetemperatur niedriger, 

 die sich eine Zeitlang auf 73" 74 konstant hielt. 

 Das Sieden dauerte etwa 12 14 Stunden. Nach 

 dem Erkalten der Mischung wurde die Fliissig- 

 keit von dem eine grunlichblaue, kristallinische 

 Masse bildenden Kupfervitriol getrennt, und ihr 

 dann wieder etwa 50 g entwasserten Kupfervitriols 

 zugesetzt, worauf man die neue Mischung etwa 

 10 Stunden im Sieden erhielt. Dabei blieben der 

 Siedepunkt der Fliissigkeit und die Farbe des 

 Kupfervitriols nahezu dieselben wie beim ersten 

 Siedeprozefi. Fliissigkeit und Kupfervitriol wurden 



wieder durch Abgiefien in einen Kochkolben ge- 

 trennt , dieser mit einem Kiihler verbunden und 

 dann die Destination erst auf dem Wasserbade, 

 dann auf offenem Feuer vorgenommen, wobei 50 

 die Temperatur der siedenden Fliissigkeit wurde, 

 wahrend das Destillat ein Gewicht von 363 g 

 aufwies. Unter Benutzung des Habermann'schen 

 Fraktionierungsaufsatzes wurde es wiederholt frak- 

 tioniert destilliert. Die Hauptfraktion bildete 

 schliefilich eine nach Essigather riechende Fliissig- 

 keit, welche bei 70 72 iiberdestillierte. Sie 

 wurde nun einige Male mit gesattigter Kochsalz- 

 Ib'sung (das letzte Mai unter Zusatz von Natrium- 

 bikarbonat) gewaschen, mit entwassertem Magne- 

 siumsulfat zum Trocknen gemischt, davon durch Fil- 

 trieren getrennt und wieder fraktioniert destilliert, 

 wobei sie zwischen 70 72 fast ohne Riickstand 

 iiberging. Die 120 ccm betragende Menge hatte 

 den Geruch des Essigathers. 



VViederholte Versuche zeigten das gleiche Er- 

 gebnis; immer erhielt man neben der Fliissigkeit 

 von 70" 72 Siedepunkt unverbrauchte Essig- 

 saure und unverbrauchten Alkohol. 



Geuther gibt den Siedepunkt des Essigathers 

 mit 72,78 an, er nahert sich also den bei den 

 Versuchen erhaltenen Resultaten , wahrend nach 

 Thomson, Linnemann und Schuhmann der Essig- 

 ather bei 77,1 77,5 siedet. 



Es werden dann einige Beobachtungen beziig- 

 lich der bei 70 72 destillierenden Fliissigkeit 

 beschrieben, die sich teils auf einen durch syste- 

 matisches Fraktionieren aus kauflichem Essigather 

 abgeschiedenen Anteil, teils auf das aus dem 

 ersten Versuche erhaltene Product beziehen. 



Es wurde die Dampfdichte des aus kauflichem 

 Essigather abgeschiedenen Anteils bestimmt, und 

 man erhielt den Mittelwert 2,31, wahrend der 

 Essigather die Dampfdichte 3,04 hat. Das ver- 

 wendete Produkt war sehr sorgfaltig gereinigt und 

 getrocknet und abermals destilliert, wobei es bei 

 70" 72" restlos iiberging; die so gereinigte 

 Fliissigkeit wurde mit Chlorcalcium geschiittelt 

 und wieder destilliert, und nun ging bei 77, dem 

 Siedepunkte des Essigathers, die Fliissigkeit iiber; 

 die Dampfdichtenbestimmung ergab 3,21, welche 

 der theoretischen Dampfdichte 3,04 ungefahr ent- 

 spricht. 



Dann wurde die Dampfdichte des mittels ent- 

 wassertem Kupfervitriol hergestellten Produktes 

 mit 2,31 bestimmt; behandelte man es auch noch 

 mit Clilorcalcium, so ergab sich 2,95 als Dampf- 

 dichte, welche der des Essigathers (3,04) sehr nahe 

 kommt. Die Angabe 2,31 entspricht dem halben 

 Molekulargewicht einer Verbindung von i mol. 

 Essigather mit I mol. Athylalkohol : 



C Z H 3 O 2 -CH, + C.,H 6 O 67 



= 67, d. h. -- = 2,3 1 7. 



2 28,92 



H. und B. ziehen aus ihren Beobachtungen den 

 Schlufi, daB das Produkt, welches bei 70 72 



