N. F. IX. Nr. 32 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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sonst weifi, farbt sich in ihm violett bis 

 dunkelblau; und zwar erfiihrt das mil Wasser 

 befeuchtete Salz raschcr diesen Umschlag als 

 trocknes. Auch am Cuprobromid zeigt sich 

 gleichfalls die Erscheinung einer molekularen Um- 

 lagerung. Weifier Cuprobromid, der sich im 

 diffusen Licht nur vvenig verfarbt, wird, den di- 

 rekten Sonnenstrahlen ausgesetzt, deutlich blau. 



Die Losungstendenz dieses gefarbten Salzes 

 gegeniiber einer verdiinnten Chlornatrium- oder 

 N'atriumhyposulfitlosung hat sich um Betrachtliches 

 verringert; es mufi also als eine physikalische 

 Modifikation aufgefafit werden. 



VVie Schwefel, Phosphor allotrope Formen 

 bilden, die in dem Grad ihres Losungsdruckes in 

 einem und demselben Losungsmittel divergieren, 

 so existiert auch das Cuprobromid als iso merer 

 Korper in zwei verschiedenen Modifikationen. 



Ob es sich bei dieser Umwandlung um eine 

 rein mechanische Erschiitterung der Molekiile, die 

 durch die transversalen Lichtschwingungen herbei- 

 gefiihrt wird, handelt, oder ob im Molekiil des 

 betreffenden Stoffes chemische Bindungen herge- 

 stellt oder vernichtet werden, erscheint noch zweifel- 

 haft. ') 



Bekannt ist die Umwandlung des weifien, 

 giftigen Phosphors in seine rote, ungiftige 

 Modifikation durch dauernde Belichtung, und die 

 Lichtempfindlichkeit der Haloidsalze des 

 Silbers. 



Ein Alchemist, Heinrich Schulze in Halle 

 a. S., machte im Jahr 1727 zufallig die erste der- 

 artige Beobachtung; er loste, in der Sonne stehend, 

 Silber in Salpetersaure auf und gofi diese 

 Lbsung auf K r e i d e ; dabei bemerkte er zu seinem 

 Erstaunen, dafi die den Sonnenstrahlen zugewandte 

 Seite der Kreide sich dunkel farbte, wahrend 

 die Rtickseite weifi blieb. 



Die latente Lichtwirkung der Haloidsilber- 

 salze bietet noch viele Probleme dar. Eine 

 aufierliche Farbanderung ist an einer belichteten 

 Bromsilberplatte nicht wahrzunehmen; erst bei 

 nachfolgender Behandlung mit einem Entwickler 

 wird erkennbar, dafi die von der strahlenden 

 Energie mehr oder weniger betrofienen Stellen 

 des Bromsilbers mit entsprcchender grofierer oder 

 geringerer Geschwindigkeit mit diesem reagieren. 

 Dann erst erscheint eine sic ht bare Veranderung 

 des Silberhaloids; es tritt eine Schwarzung 

 auf, herriihrend von den abgeschiedenen Metall- 

 oder Sauerstoffmetallverbindungen. 



Unter der Wirkung von direktem Licht und 

 Agentien zugleich verandert sich eine Losung von 

 Cuprichlorid in Ather. Die gelblich-griine 

 Losung dieses Salzes entfarbt sich dann, und 

 die Cupriionen gehen teilweise in Cuproionen 

 iiber. 



In Ather ist Cuprochlorid viel weniger stark 

 dissoziiert als in Wasser; denn Ather gehort zur 

 Gruppe der sauerstofffreien Stoffe , wie Benzol, 



Kohlenwasserstoffe ') usw. und ionisiert als solcher 

 ziemlich wenig. 



Fiigt man zu dieser Losung des Cuprochlorids 

 Wasser, so wird die Dissoziation dieses Salzes in 

 starkem Mafie hervorgerufen. 



Nun ist aber das Loslichkeitsprodukt 

 des Cuprochlorids in Wasser sehr klein, und 

 festes Cuprochlorid scheidet sich ab. 



Auch festes Cuprichlorid ist im direkten Lichte 

 nicht bestandig; aber wahrend es darin zum Teil 

 reduziert wird, findet durch Kathodenstrahlen 

 ein derartiger Vorgang nicht statt. 



Eine Losung von Quecksilberchlorid in 

 Wasser enthalt infolge Hydrolyse freie H -lonen, 

 die durch ihre Wirkung auf Lackmus sich ver- 

 raten: 



HgCU + 2H.,O = Hg(OH) 2 -f 2H'C1'. 

 Auf eine solche Losung kommt auch die ent- 

 ladende Wirkung der Sonnenstrahlen zur Geltung; 

 Merkurichlorid wird teilweise in Merkurochlorid 

 umgewandelt unter Bildung von Salzsaure. Die 

 Merkuriionen verlieren je eine positive Ladung, 

 um Merkuroionen zu werden. Nun ist das Los- 

 lichkeitsprodukt des Merkurochlorids in Wasser 

 sehr klein, es wird also iiberschritten, und Merkuro- 

 chlorid im festen Zustande scheidet sich ab. 



Zu den Chlorionen sind in aquivalenter Menge 

 Wasserstoffionen aus dem Wasser gebildet worden, 

 so dafi nach langerem Stehen im Sonnenlichte die 

 Losung starker sauer reagiert. 



Diese Entladung der Merkuriionen im direkten 

 Sonnenlichte kann dadurch verhindert werden, dafi 

 man Salzsaure im Oberschusse oder ein stark 

 dissoziiertes Chlorid, etwa Chlorkalium und 

 Chlorammonium hinzusetzt. Dies riihrt daher, 

 dafi durch diese Zusatze die an und fur sich schon 

 geringe Dissoziation des Merkurichlorids zuriick- 

 gedrangt wird; dann sind kaum Merkuriionen in 

 Losung, die durch die Sonnenstrahlen veranlafit 

 werden, ihre Ladungen abzugeben. 



Ferner ist das Loslichkeitsprodukt von HgCl., 

 im absoluten Alkohol sehr gering; es befinden 

 sich keine Merkuriionen darin, die sich ihrer elek- 

 trischen Ladungen entledigen konnen. 



Auf Zusatz von Wasser wird die Dissoziation 

 des Merkurichlorids vergrofiert; es bilden sich 

 Merkuriionen in groSerer Konzentration, die nun- 

 mehr entladen werden konnen. 



In ahnlichem Sinne wirkt direktes Licht auf 

 eine Losung von Ferrichlorid in Ather; die 

 Farbe der rotgelben Losung geht in gras- 

 griin iiber; die rotgelben Ferriionen werden in 

 Ferroionen umgewandelt; das dreiwertige Ferri- 

 ion, das gelbrot aussieht, geht in das zweiwertige 

 Ferroion iiber, das eine griine Farbe hat, wie am 

 Eisenvitriol ersichtlich ist. 



Prof. Dr. Rohlnnd. 



') Zeitschr. phys. Chem. 18, 576. 1895. 



') Zeitschr. phys. Chem. 26, 337. 1898. 



