N. V. IX. Nr. 36 



Naturwissenschaftliche Wochensclirift. 



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bestimmtcn Tcmpcratur auf, die von uns nicht 

 becinflu(5t werden kann. \\'ir konnen dcmnach 

 den Druck als eine eindeutige Funktion der Tcm- 

 peratur angeben. 



In eincr Reihe von Systemcn Metall Metall- 

 oxyd konnte der Sauerstoffdruck als Funktion 

 der Temperatur dirckt gemessen warden, so z. B. 

 in den Systemen Silber Silberoxyd, Palladium 

 1'alladiumoxyd u. a. In vielen Fallen jedoch, bei 

 den weniger edlen und unedlen Metallen, entzieht 

 sich der Sauerstoffdruck als eine selbst bei hohen 

 Temperaturen auBerordentlich kleine Grofie der 

 cxperimentellen Hestimmung. VVolil aber lafit 

 sich, wie Nernst vor einiger Zeit in einer klas- 

 sischen Arbeit gezeigt hat, *) der Sauerstoffdruck 

 eines Oxydes berechnen. Bezeichnen wir nam- 

 lich mit 



Q die Dissoziationswarme des Oxydes in 

 Grammkalorien und mit 



T die absolute Temperatur, 



so berechnet sich der Sauerstoffdruck p nach der 

 Gleichung 



log P = ^pf +i,75 log P+ 2,8. 



In der diesem Berichte beigegebenen Tabelle, 

 die dem angefiihrten Buche von Schenck -) ent- 

 nommen ist, sind fur die Oxyde einer Reihe 

 wichtiger Gebrauchsmetalle die Dissoziationsdrucke 

 in Atmospharen angegeben. 



zu verstehen : Erhitzen wir ein Oxyd an derLuft, in 

 der der Sauerstoffdruck 0,2 Atmospharen betragt, so 

 zerfallt es in sein Metall und freien Sauerstoff, so- 

 bald sein Sauerstoffdruck iiber o,2 Atmospharen 

 steigt. Andcrerseits wird ein Metall immer dann 

 vom Sauerstoff der Luft oxydiert, wenn der Sauer- 

 stoffdruck seines Oxydes kleiner als der Druck des 

 Luftsauerstoffes ist. 



Die Tabelle lehrt uns, daS ebenso wie der 

 Dampfdruck einer Fliissigkcit auch der Disso- 

 ziationsdruck eines Oxydes mit der Temperatur 

 steigt, und es ware daher theoretisch moglich, 

 jedes beliebige Oxyd durch Erhitzen auf hohe 

 Temperaturen in seine Komponenten zu zerlegen. 



In der Praxis kann man nun diesen Weg der 

 Zerlegung der Oxydc durch blofies Gliihen in 

 der Regel natiirlich nicht einschlagen das 



zeigen ja schon die Zahlen der Tabelle. Der 

 Metallurge greift daher zu Reduktionsmitteln, be- 

 sonders zum Wasserstoff und zum Kohlenstoff. 



Die Reduktionswirkung des Wasserstoffs be- 

 ruht bekanntlich auf seiner Oxydation zu Wasser. 

 Nun sind wir ja allerdings gewohnt, in der Ver- 

 wandtschaft des Wasserstoffs zum Sauerstoff eine 

 der energischsten AuBerungen der chemischen 

 Affinitat und in der zur Wasserbildung ftihrenden 

 Reaktion zwischen diesen beiden Elementen ein 

 typisches Beispiel fur die nur in einem Sinne ver- 

 laufcnden chemischen Vorgange zu schen. Gleich- 

 wohl lehrt nun nicht nur die allgemeine, auf der 



Hat ein Metall, wie z. B. das Eisen, mehrere 

 Oxydc (FeO, Fc,,O 3 , Fe s O 4 l, so hat jedes Oxyd 

 seine besondere Sauerstoffspannung, und zwar ist 

 der Sauerstoffdruck des hoheren Oxydes bei der- 

 selben Temperatur stets grofier als der des nied- 

 rigeren Oxyds. 3 ) 



Die Bedeutung der Sauerstofftension ist leicht 



') \V. Xernst, Nachr. Konigl. Gesellsch. Wiss. Gotlingcn 

 1906, S. I. Kin ausgezcichnetes Referat iiber diese Arbeit 

 luit K. Abegg in der Zcitschr. f. Elektroch., Bd. 12, S. 738 

 (1906) vcroffenllicht. 



:. Schenck, Physikalische Chemie der Metal le, Halle 

 1909, S. 1 16. 



3 ) Naheres dariiber findet der Leser in einer ausgezeich-, 

 neten Arbeit von VVilhelm Hiltz, Zeitschr. f. physik. Chem., 

 67. 561 (1909). 



Umkehrbarkeit der chemischen Prozesse beruhende 

 Theorie, sondern beweist auch das direkte Ex- 

 periment, dafi ebenso wie Wasserstoff und Sauer- 

 stoff Wasser erzeugen, dieses auch von selbst in 

 seine beiden Elemente zerfallt, oder mit anderen 

 W'orten, dafi die Reaktion auch hier nur zu einem 

 Gleichgewichtszustande fuhrt, in dem aufier dem 

 Wasser auch freier Wasserstoff und freier Sauer- 

 stoff vertreten sind. 



Experimentelle Untersuchungen iiber dieses 

 Gleichgewicht sind neuerdings mit ganz besonderer 

 Sorgfalt von W. Nernst und H. v. Wartenberg *) 



1 1 \V. Xernst und H. v. Wartenberg, Zeitschr. f. 

 physik. Chem., 56, 534 (1906). 



