N. F. IX. Nr. 3 



Naturwissenschaftliche VVochcnsclu ift. 



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nut/en. Die mafigebende Rolle spielt hier das 

 ( ik-ichgewicht zwischcn dem Kohlenoxyd, dem 

 Sauerstoff und dcni Verbrennungsprodukte des 

 Kohlenoxyds, dem Kohlensaureanhydrid : 



Die Anwendung des Massenwirkungsgesetzes fiilirt 

 hier zu der Glcichung 



und auch hier andert sich die Gleichgewichts- 

 konstante K', wie die folgende Ubersicht zeigt, 

 sehr wesentlich mit der Temperatur. 



Absolute 

 Temperatur 



icoo 

 1 200 

 1400 

 iGoo 

 1800 



2OOO 

 2100 

 22OO 

 2300 

 2400 

 2500 



Fiir die Reduktion von Metalloxyden durch 

 Kohlenoxyd gilt natiitlich ebenfalls die Bedingung, 

 dafi durch die Anwesenheit von Metall und Oxyd 

 die Sauerstoffkonzentration [O.,] konstant gehalten 

 wird, d. h. es gilt das Gesetz : 



[CO] 

 ICO,, | 



dessen Anwendung derjenigen des analogen Ge- 

 setzes fiir den Fall der Benutzung des Wasserstoffs 

 vollkommen entspricht. Ein praktisch aufier- 

 ordentlich wichtiges Beispiel fiir die Reduktion 

 eines Metalloxydes mittels Kohlenoxyd stellt der 

 Hochofenprozefi dar. 



Die beiden Gleichungen 



und k' = ]/ K< 



F [0 3 ] 



gestatten uns auch leicht die Beantwortung der 

 fiir die Praxis bedeutungsvollen Frage, ob bei 

 einer bestimmten Temperatur der Wasserstoff oder 

 das Kohlenoxyd ein besseres Reduktionsmittel ist. 

 Da die Reduktion um so schwerer erfolgt, je 

 grofier K oder K' ist und der Wert dieser beiden 

 Konstanten proportional der Wurzel aus den 

 Dissoziationskonstanten des Wassers und der 

 Kohlensaure ist, so ergibt sich, dafi dasjenige Re- 

 duktionsmittel besser wirkt, dessen Oxydations- 

 produkt eine kleinere Dissoziationskonstante hat, 

 also weniger dissoziiert ist. Aus dem Vergleiche 

 der beiden Tabellen, die die Dissoziationskon- 

 stanten des Wassers und der Kohlensaure ver- 

 zeichnen, ersieht man leicht, dafi bei hohen Tern- 

 peraturen der Wasserstoff starker reduzierend 

 wirkt, dafi zwischen iioo und 1200, genauer bei 

 1140, beide Stoffe gleich starke Reduktionsmittel 



k=l/ 



! i<),.i 



sind und dafi bei niedrigeren Temperaturen der 

 Kohlenstoff dem Wasserstoff als reduzierendes 

 Agens iiberlegen ist. 



Auch die Rostreaktionen, die ja in der Me- 

 tallurgie bei der grofien Zahl der in der Natur 

 vorkommenden Sulfide der wichtigeren Metalle 

 eine grofie Rolle spielen und deren theoretisches 

 Verstandnis vor der Anwendung der Grundsatze 

 der allgemeinen Chemie die grofiten Schwierig- 

 keiten bot, lassen sich nach denselben Prinzipien 

 wie die Reduktionsvorgange behandeln. Die ein- 

 fache Reaktion 



Schwefelmetall -(- Sauerstoff = Metalloxyd -)- 



Schwefeligsaureanhydrid 



verlauft praktisch glatt und quantitativ. Kompli- 

 kationen treten erst ein, wenn, wie z. B. bei der 

 Verhiittung des Kupfers und des Bleies, aufier 

 Metalloxyd und dem Anhydrid der schwefeligen 

 Saure noch elementares Metall und Metallsulfat 

 auftreten. Da wir in diesen Fallen drei Kom- 

 ponenten haben, Sauerstoff, Schwefel und Metall, 

 so werden sich dann bestimmte Gleichgewichts- 

 drucke einstellen, werden also dann univariante 

 Systeme zur Beobachtung gelangen, wenn die Zahl 

 der Phasen vier betragt, also drei fliissige oder 

 feste neben einer Gasphase vorliegen. Eingehende 

 Untersuchungen sind in dieser Hinsicht von 

 Schenck und Rafibach 1 ) am Blei ausgefuhrt 

 worden, und zwar haben sich drei Systeme mit 

 einem Freiheitsgrade auffinden lassen, namlich 

 solche mit den festen Phasen 



1. PbS, PbSO und Pb 



2. PbS, PbO und Pb, und 



3. PbS, PbSO^-PbO und Pb. 



Auf die Einzelheiten soil indessen hier, da sie uns 

 prinzipiell nichts Neues bieten, nicht naher ein- 

 gegangen werden. - 



Die Lehre von der Metallurgie des Eisens, die 

 bekanntlich so umfangreich ist, dafi sie als Eisen- 

 hiittenkunde der Lehre von der Metallurgie aller 

 anderen Metalle, der Metallhiittenkunde, als ein 

 besonderes Gebiet gegeniibergestellt wird und dafi 

 an den Hochschulen besondere Lehrstiihle fur den 

 Unterricht in ihr bestehen, spielte auf der Aachener 

 Versammlung eine besondere Rolle. Ihr war 

 nicht nur ein grofier Teil des schonen Yortrages 

 von Schenck gewidmet, sondern fiber sie wurde 

 noch in besonderen grofien Vortragen von F. Wiist 

 ,,Uber die Entwicklung des Zustandsdiagrammes 

 der Eisenkohlenstofflegierungen" und P. Goeren's 

 ,,Uber den Einflufi von Fremdkorpern auf das Zu- 

 standsdiagramm der Eisenkohlenstofflegierungen" 

 berichtet, jedoch soil an dieser Stelle von einem 

 Referat iiber diese Vortrage abgesehen werden. 

 Ebenso mufi auch hinsichtlich der anderen Vor- 

 trage, unter denen besonders ein wertvoller Vor- 

 trag von Max Trautz iiber chemische Kinetik 

 zu erwahnen ist, auf die in dem letzten Bericht 



') R. Schenck und W. Rafibach, Ber. D. Chem. 

 Gesellschaft, 40, 2185 u. 2947 (1907). 



