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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. IX. Nr. 43 



trage zu den Berichten d. dtsch. chem. Gesell- 

 schaft (Nr. 16). Er geht von der Tatsache aus, 

 dafi die Abietinsaure, C. 20 H SO O 2 , welche den 

 Hauptbestandteil des genannten Stoffes bildet, 

 eine Carboxylgruppe und zwei doppelte Bindungen 

 enthalt. Einen Beweis fur das Vorhandensein der 

 letzteren hat er insofern gefundcn, als es ihm ge- 

 lungen ist, eine Verbindung herzustellen, welche 

 an Stelle der beiden Doppelbindungen vier Hydro- 

 xylgruppen enthalt. Diese Saure soil das nachste 

 Abbauprodukt der Abietinsaure sein; Fahrion hat 

 sie bereits als Tetrahydroxysylvinsaure vorausge- 

 sehen, ohne dafi es bisher einem Forscher ge- 

 lungen ware, diese Tetrahydroxyabietinsaure aus 

 dem Harzsauregemisch, welches stets bei der Oxy- 

 dation von Abietinsaure mit Kaliumpermanganat 

 entsteht, herauszuarbeiten. Die Oxydation der 

 Abietinsaure wurde folgendermafien ausgefiihrt : 



Ganz reines Natriumabietinat wurde in Wasser 

 gelost und so lange mit 2proz. Kaliumperman- 

 ganat versetzt, bis die Farbe des Oxydationsmittels 

 nicht mehr verschwand. Das dabei gebildete 

 Mangansuperoxyd wurde abfiltriert, und Kohlen- 

 saure in das Filtrat geleitet, um die alkalische 

 Fliissigkeit zu neutralisieren und unveranderte 

 Abietinsaure auszufallcn. Nachdem man die vor- 

 handenen Braunsteinverunreinigungen entfernt 

 hatte, schied sich beim Ansauern mit verdiinnter 

 Schwefelsaure eine gelbbraune Harzmasse ab, und 

 ein Geruch von niederen Fettsauren machte sich 

 bemerkbar. Durch Ausathern wurden die ent- 

 standenen Oxydationsprodukte gewonnen und es 

 hinterblieb eine harzige Masse, durch welche man 

 VVasserdampf leitete, um etwa gebildete Fettsauren 

 zu gewinnen. Versetzte man das eingedampfte 

 Destillat mit verdiinnter Schwefelsaure, so trat 

 wiederum der Geruch nach Fettsauren auf, die 

 man dadurch gewann, daB man das Destillat 

 mehrfach ausatherte und iiber gegliihtem Natrium- 

 sulfat trocknete. Das verbleibende, gelb gefarbte 

 Ol wurde fraktioniert, und aus Analj'Senresultaten 

 ergab sich das Vorhandensein von Propionsaure 

 und Isobuttersaure. 



Die erhaltene geringe Ausbcute an Fettsauren 

 liefi sich vergrofiern , wenn man einen grofien 

 Uberschufi von Kaliumpermanganat und eine er- 

 hohte Temperatur in Anwendung brachte. 



Das bei der Oxydation der Abietinsaure ge- 

 wonnene, von Fettsauren befreite Harz lafit sich 

 aus keinem Losungsmittcl kristallisieren ; aufier in 

 Petrolather ist es in den meisten Solvenzien leicht 

 loslich. Loste man einen Teil des Harzsaurege- 

 menges durch Auskochen mit Wasser, so hinter- 

 blieb ein gelbrotes, glanzendes Harz, welches in 

 Ather schwer loslich war. Versetzte man die 

 Masse mit Aceton, so wurde ein Teil des ausge- 

 kochten Harzes mit hellgelber Farbe aufgenommen, 

 wahrend sich die Hauptmenge als weifle, pulvrige 

 Masse von organischer Natur abschied. Ihr 

 Schmelzpunkt lag bei 240" 245", und sie war 

 aufier in Ather und Aceton noch in Benzol und 

 Essigather schwer loslich, leichter in Alkohol und 



Eisessig, doch unloslich in Petrolather. Sie lafit 

 sich in schon ausgebildeten Kristallen erhalten, 

 die bei 246" 247 unter Wasserabspaltung 

 schmelzen. Die beschriebene Substanz ergab sich 

 als eine Verbindung von der Zusammensetzung 

 ConHojO,;; es ist eine einbasische Saure, welche 

 sich aus Abietinsaure und vier Hydroxylgruppen 

 bildet: C 2(1 H., O. 2 -j- 4HO. Durch dieses Auftreten 

 der Hydroxylgruppen hat also die eingangs er- 

 wahnte Annahme iiber die Abietinsaure ihre Be- 

 stiitigung gefunden. 



Das Silbersalz der Saure (C 20 H 33 O Ag) wurde 

 aus neutraler Natriumsalzlosung und Silbernitrat- 

 losung hergestellt, indem man die in Wasser ge- 

 loste Mischung .unter Lichtabschlufi eindampfte. 

 Es ergab sich ein Salz in kristallinischer Form. 



Zur Darstellung des Bariumsalzes wurde die 

 Saure mit Barythydratlosung gekocht; iiber- 

 schiissiger Baryt-wurde durch Zuleiten von Kohlen- 

 dioxyd zu Bariumkarbonat verwandelt und ab- 

 filtriert. Man erhielt ein gleichfalls kristallinisches 

 Salz von der Zusammensetzung CjuH^Oj 2 Ba -{-4 aq. 



Ergaben sich bei dieser Herstellungsweise der 

 Saure nur geringe Ausbeuten, so war diese Er- 

 scheinung darauf zuruckzufiihren , dafi bei der 

 Oxydation der Abietinsaure vorwiegend harzige 

 Produkte entstanden sind, und wahrscheinlich ist 

 die Einwirkung von Kaliumpermanganat auf 

 Abietinsaure in alkalischer Losung weiter ge- 

 gangen, ohne bei der ein Zwischenprodukt bilden- 

 den Tetrahydroxyabietinsaure stehen zu bleiben. 



III. Neue organische Verbindungen hat man 

 aus Guanylharnstof f herzustellen vermocht, 

 woruber J. Soil und A. Stutzer in den Be- 

 richten d. dtsch. chem. Gesellschaft (Nr. 17) Mit- 

 teilung machen. Als Ausgangsprodukt fur diese 

 Verbindungen ist das Polymerisationsprodukt des 

 fabrikmafiig hergestellten Calciumcyanamids, das 

 Dicyanamid zu wahlen. Es gilt zunachst, den 

 Guanylharnstoff [(NH:)C(NH,)-NH.CO-NH 2 ] her- 

 zustellen, doch mufi man vorher aus Calciumcyan- 

 amid das Dicyanamid gewinnen, was dadurch ge- 

 schieht, dafi man das Cyanamid, welches in der 

 Industrie als Kalkslickstoff bckannt ist, mit Wasser 

 iibergiefit und das Gemenge langere Zeit schiittelt, 

 so dafi das Amid bis auf geringe Mengen in 

 Losung geht. Beim Kochen dieser Losung scheidet 

 sich Kalk ab, und man erhalt aus dem Filtrate 

 kristallisiertes Dicyanamid [NH : C(NH 2 ).NH-C-N]. 

 Dieser Korper entsteht durch Polymerisation bei 

 Siedehitze und bei Gegenwart von Kalk, und zwar 

 erhalt man eine gute Ausbeute durch kurze Zeit 

 fortgesetztes Kochen , Anwendung konzentrierter 

 Losungen und Wiederbenutzung der Mutterlauge 

 des ausgeschiedenen Dicyanamids zum Ausziehen 

 neuer Mengen von Kalkstickstoff. Im vorliegen- 

 den Falle gewann man 60 75/ des im Kalk- 

 stickstoff enthaltenen Stickstoffes in Form von 

 Dicyanamid. 



Der Guanylharnstoff wurde in seinem Sulfat 

 erhalten; es wurden 1 80 g konzentrierte Schwefel- 

 saure mit der dreifachen Menge Wasser verdiinnt. 



