N. I-. 1\. Nr. 43 



Naturwissenschaftliche Wochcnschrift. 



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In die erhitztc Fliissigkcit wurden 300 g Dicyan- 

 amid eingefiihrt und das Ganze etvva 10 Min. lang 

 im Wasserbade erhitzt. Durch Abkiihlen und 

 plut/.liches Schiitteln in cincm geeigneten Gefafie 

 liefien sich kleinc Kristalle von Guanylharnstoff 

 abschciden. Der clabei sich abspielende Prozefi 

 liefi sich folgcndermaBcn darstellen : 

 HXiCiXH.,) . NH.C-N + H,SO 4 + H,O = HN- 

 C(NII,)-NH-CO-NH.,,H,SO 4 (Saures Guanylharn- 

 stoffsulfat). 



Um den Guanylharnstoff rein zu erhallen, mufi 

 man eine berechnete Menge von Bariumhydroxyd 

 (580 g) bei 40" hinzutun und schiitteln. Dann ist 

 zu priifen, ob eine filtriertc Probe der Substanz 

 nur eine schwache Reaktion auf Schwefelsaure 

 gibt, und man hat je nach Befund Guanylharn- 

 stoffsulfat oder Bariumhydroxyd hinzuzufiigen, bis 

 sich nur ein kleiner Uberschufi des loslichen Sul- 

 fates einstellt. Man bringt den Brei auf ein Filter, 

 saugt die Fliissigkeit ab und wascht den entstan- 

 denen Schwerspat mit wenig Wasser aus. 



Aus der Losung wird dann das Wasser im 

 Vakuum abgeschieden, und man kann den Guanyl- 

 harnstoff durch Umkristallisieren aus Alkohol 

 reinigen, doch muS man darauf achten, dafi jede 

 Spur von Kohlensaure ferngehalten wird, da der 

 gewonnene Korper eine starke Affinitat zu diesem 

 Gase besitzt. Man erhalt den Guanylharnstoff als 

 lange glanzende Prismen, die I mol. Kristallalkohol 

 enthalten (C,H,jON 4 + C.,H 5 OH); doch lafit sich 

 dieser im Exsikkator iiber Schwefelsaure ver- 

 treiben. 



Von den bisher nicht bekannten Eigenschaften 

 des Guanylharnstoffes wird gesagt , dafi er aus 

 der Luft Kohlensaure und Wasser anzieht , in 

 Benzol, Chloroform, Ather und Schwefelkohlenstoff 

 unloslich ist, sich in Athylalkohol in der Kalte 

 schwer, in der Warme leicht, in warmem Amyl- 

 alkohol wenig, in Wasser und Pyridin leicht lost. 

 Der Schmelzpunkt Hegt bei 105; erhitzt man auf 

 160, so scheidet sich Ammoniak ab , und bei 

 noch hoherer Temperatur ein aus Kohlenstoff, 

 Wasserstoff und Stickstoff bestehender Korper, 

 der in alien Losungsmitteln unloslich ist. Eine 

 siedende wasserige Losung von Guanylharnstoff 

 scheidet leicht Ammoniak ab, was bei einer alko- 

 holischen Losung nicht stattfindet. 



Zur Identifizierung des Guanylharnstoffes ist 

 besonders dasjenige Pikrat geeignet, welches ent- 

 steht, wenn die Losung eines Guanylharnstoffsalzes 

 mit Pikrinsaure gemischt wird. Dieses Pikrat 

 rCoH, ) ON T 4 ,C 6 H 2 (NO.,) s -OH] kann auch zur quanti- 

 tativen Bestimmung des Guanylharnstoffes benutzt 

 werden. 



Erwahnt sei noch, dafi die Forscher auch die 

 molekulare Verbrennungswarme von Dicyanamid 

 und Guanylharnstoffnitrat (C,N 4 H 6 O, HNO 3 ) be- 

 stimmt haben; fiir den ersten Korper ergab sich 

 329,2 cal., fiir den zweiten 327,4 cal. 

 I. Guanylharnstoffsulfosaure (C 2 H 5 N 4 O-SO S H). 



Zur Hcrstcllung dieser Saure dient das saure 

 Guanylharnstoffsulfat , dessen Darstellung bereits 



oben beschrieben worden ist. 100 g des ge- 

 trockneten und geriebenen Sulfates werden mit 

 200 ccm Essigsaureanhydrid und wenig Zink- 

 acetat 1 2 Stunden lang auf dem Wasserbade er- 

 hitzt; dieentstehendcn zusammenhangenden Massen 

 befreit man von der Fliissigkeit, zerreibt sie und 

 erhitzt sie noch einige Stunden lang mit Essig- 

 saureanhydrid auf dem Wasserbade. Nach dem 

 Erkalten trennt man die Fliissigkeit von der festen 

 Substanz und wascht diese mit warmem Wasser 

 aus, urn das losliche saure Guanylharnstoffsulfal 

 zu entfernen. Dann reinigt man den Korper mit 

 siedendem Wasser und Alkohol und trocknet das 

 zuriickbleibende Unlosliche auf dem Wasserbade. 



Die gewonnene Saure ist in alien Losungs- 

 mitteln schwer loslich ; nur in grofien Mengen 

 heifien Wassers lost sich ein Teil, und dann 

 scheidet sie sich beim Erkalten in kleinen Prismen 

 aus, die sich bei 220" 230" zersetzen. Kocht 

 man die Saure in Wasser, so verwandelt sie sich 

 unter Wasseraufnahme in Guanylharnstoffsulfat; 

 gegen Lackmuspapier zeigt sie keine Reaktion. 

 Bei Behandlung mit konzentrierter Schwefelsaure 

 und Salpetersaure in der Kalte wird die Sulfo- 

 gruppe abgespalten und es entsteht der Nitro- 

 guanylharnstoff (C 2 H 5 O 3 N B ). 



Von dieser Saure wurden das Ammoniumsalz 

 [C. 2 H 5 O 4 .SO 8 (NH 4 )], das Bariumsalz (C,H 5 O 4 -SO 3 - 

 Ba) und das Calciumsalz (C 2 H 5 O 4 -SO-jCa) her- 

 gestellt. 



II. Guanidoessigsaure [(NH : )C(NH.,) NH - CH, 

 COOH],. 



Zur Darstellung dieses Stoffes benutzt man 

 Guanylharnstoff und Monochloressigsaure. Wenn 

 man 5 Tie. Guanylharnstoff mit I Tl. Monochlor- 

 essigsaure mischt und diese Mischung in wasse- 

 riger Losung ungefahr 2 Stunden lang erwarmt, 

 so scheidet sich eine Verbindung ab, die man 

 nach dem Erkalten durch Absaugen und Waschen 

 mit Wasser und Alkohol aus heifiem Wasser aus- 

 ktistallisieren lassen kann. Dieser Korper stellt 

 eine Saure dar, welche in Alkohol unloslich, in 

 Wasser loslich ist und in Tafelchen kristallisiert. 

 Mit Pikrinsaure bildet sie eine Verbindung, die 

 auf einen Essigsaurerest J / mol. Pikrinsaure ent- 

 halt. 



Die Guanidoessigsaure soil durch Zersetzung 

 eines Zwischenproduktes entstehen , und man 

 nimmt an, dafi eine dimolekulare Guanidoessig- 

 saure vorliegt. Folgende Gleichungen mogen zur 

 Charakterisierung des Vorganges dienen: 

 I. C.,H ON 4 (Guanylharnstoff) + CH,C1 COOH = 

 NH 



C-NH-CO-NH 2 



NH CH 2 COOH = QH 8 O S N 4 (Zwischenprodukt). 



II. 2C 4 H 8 O S N 4 + 2H. 3 O = 2(C 3 H 7 O.,N 3 ) (dimoleku- 



lare Guanidoessigsaure) -j- 2NH 3 -)- 2CO 2 . 



Die dimolekulare Saure verwandelt sich beim 



Kochen in konzentrierter Salzsaure in die ge- 



wohnliche Guanidoessigsaure; es scheidet sich 



beim Erkalten das Chlorhydrat der gewohnlichen 



