N. F. IX. Nr. 20 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



37 



wendcn, viel besser als das vielfach fiir Heiz- 

 korper bcnutztc Carborundum, dessen Wider- 

 stand bei steigenden Tcmperaturen sprungweise 

 abnimmt und sich bei wiederholter Verwendung 

 oft in ganz unberechenbarer Weise vergrofiert. 

 Siliindum dagegcn leitet den Strom kontinuierlicli. 

 Scin Widerstand ist 6mal so groB wie der derKohle. 

 Man kann es langere Zeit hindurch auf 1600 er- 

 hitzen, ohne dafi es kristallisiert. Bei Tempera- 

 turcti iiber 1700 verdampft das Silicium als weifier 

 Ranch von Sil >.,, \vahrend KohlcnstofT in Form 

 von Graphit zuriickbleibt. Ahnlich wie Quarz- 

 glas kann man Gegenstande aus Silundum auf 

 Weifiglut erhitzen und plotzlich in Wasser "ab- 

 scbrecken, ohne dafi es zerspringt. Die chemischen 

 Eigenschaften des Silundum sind ganz ahnlich 

 denen des Carborundum. Moglicherweise von 

 Bedeutung fur die Industrie sind die Versuche 

 Boilings, auch Koks zu silicieren, was schon 

 bei den Temperaturen der Regenerativofen mog- 

 lich ist, ,,und dadurch den Stahlwerken ein Mittel 

 in die Hand zu geben, sich ohne elektrische Energie 

 Desoxydationsmittel mit mindestens 60 / Si im 

 eigenen Betriebe zu erzeugen". 



Die bisher dargestellten Silundumprodukte 

 dienen zum Bau von Heizapparaten fiir verschiedene 

 Zweckc. Bemerkenswert ist auch, dafi man bereits 

 ein Lotmittel gefunden hat, einzelne Teile aus 

 Silundum zusammenzusetzen. Uber seine Ver- 

 wendbarkeit als Elektrodenmaterial laSt sich vor- 

 laufig noch nicht urteilen. Das Produkt ist sehr 

 hitzebestandig. Nur bei den hochsten Tempera- 

 turen wird es durch Luftsauerstoff oberflachlich 

 in Kieselsaure verwandelt. Bei der Herstellung 

 des Silundum kann fliissiges oder dampfformiges 

 Silicium nahe dem Kohlenkorper entstehen, ihn 

 durchdringen und sich mit ihm verbinden. 

 Da Carborundum fiir Silicium weniger durchlassig 

 ist, so mufi dafiir gesorgt werden, dafi dies nicht 

 eher entsteht, bis das Silicium tief genug in den 

 Kohlenkorper eingcdrungen ist. Die Bildungsver- 

 haltnisse des Silundums sind noch nicht vollig ge- 

 klart. Moglicherweise ist ein Gleichgewicht 



Si + CO^SiO + C 

 darauf von bestimmendem Einflufi. 



Die Silicide gehoren zu einer Reihe inter- 

 essanter Korper, deren Darstellung erst der neueren 

 Chemie mit Hilfe des elektrischen Ofens gelungen 

 ist. Uber sie und entsprechende andere binare 

 Verbindungen wurde in dieser Zeitschrift (VI. 1907. 

 449 ff.) schon berichtet. Interessant ist ihr chemisches 

 Verhalten, von dem wir durch zahlreiche neuere 

 Arbeiten Kenntnis erhalten haben. Neuerdings 

 wurde die Einwirkung von Chlorwasser- 

 stoffsaure auf Magnesiums ilicid studiert, 

 bei der sich ein gasformiger Stoffentwickelt. Wenn 

 man diesen in fliissiger Luft kondensiert, und danach 

 wieder bis Zimmertemperatur erwarmt, so entsteht 

 ein Gas, welches, wie Lebeau zeigte (Compt. 

 rend. 148, 43), durch fraktionierte Destination in 

 reinen, nicht selbstziindlichen Siliciumwasserstoff 



und ein an der Luft detoniercndes Gas zerlegt 

 werden kann. Letzteres spaltet sich bei der wei- 

 teren Fraktionierung abermals, indem einerseits 

 Silicoathan Si 2 H,. entweicht und eine geringe 

 Menge einer farblosen Fliissigkeit zuriickbleibt, 

 die selbstziindlich ist und den Siliciumwasserstoff 

 von der Zusammensetzung Si.,H 4 , sog. Silicium- 

 athylen, darstellt. Dies letztere verbindet sich 

 mit Luft unter Explosion. Lebeau gelang es 

 nicht, die Verbindung Si. 2 H ( . als selbstandiges Gas 

 zu gewinnen. 



Ein neues Silicid, das des Urans, von 

 der Zusammensetzung Si.,U hat Ed. Defacqz (Bull. 

 Soc. Chim. de France (4) 5, 3) dargestellt. 



An Zinngegenstanden, z. B. an Orgelpfeifen, hat 

 man vielfach beobachtet, dafi sie schadhaft wurden, 

 indem an einzelnen Stellen das Metall scheinbar 

 ohne jede Ursache zu Pulver zerfiel und diese 

 Erscheinung wie eine Krankheit sich immer weiter 

 iiber den von ihr befallenen Gegenstand verbreitete. 

 Man hat gefunden, dafi dies auf einer allotropischen 

 Umwandlung des gewohnlichen, oberhalb 2O 

 stabilen, metallischen, duktilen, weifienZinns in eine 

 unterhalb 20 bestandige Modifikation, in pulvriges, 

 sog. graues Zinn, beruht, und hat diese Krankheit 

 ,,Z inn pest" genannt. 



Neuerdings zeigte nun Hafilinger (Monats- 

 hefte fiir Chemie 29, 787), dafi im Zinn in- 

 folge mechanischer Einwirkungen eine andere 

 Krankheit auftritt, die sog. Forcierkrank- 

 heit. Dieselbe lafit sich, nach Cohen (Chem. 

 Weekbl. 6, 625) auch kiinstlich, sowohl auf che- 

 mischem wie mechanischem Wege hervorrufen. 

 Lafit man namlich ein Gemisch von Salzsaure und 

 chlorsaurem Kali kurze Zeit auf cine Blechplatte 

 einwirken, so entsteht das sog. ,,Moire metallique". 

 Wenn man nun die Fliissigkeit abspiilt, das Blech 

 mit einem Tuche trocken reibt, auf die angeatzte 

 Stelle Staniol aufdriickt und das Ganze auf 184 

 erwarmt, so wird das Staniol infiziert und kann auch 

 seinerseits wieder infizierend wirken. Man kann 

 die Forcierkrankheit auch hervorrufen, wenn man 

 auf eine neue Zinnplatte mit einem Hammer so 

 schla'gt, dafi die glanzende Oberflache verschwindet. 

 Auch diese matten Flecke wirken ansteckend. 

 Den Namen hat die Krankheit vom sog. forcierten 

 Zinn, d. i. gewalztes Zinn, wie Blech und Stanniol. 

 Nach Cohen mufi man dieses Material als meta- 

 stabiles System auffassen, das sich im Zustande 

 der Rekristallisation befindet. Der Ubergang in 

 den stabilen Zustand erfolgt unter gewohnlichen 

 Umstanden langsam, er wird aber durch Warme- 

 zufuhr sowie beim Impfen mit der stabilen Form 

 wesentlich beschleunigt. 



Wertvolle Beitrage zur Chemie des Thori- 

 ums lieferte W. v. Bolt en (Zeitschr. f. Elektro- 

 chem.14, 768), dem die Darstellung dieses Elemen- 

 tes auf folgendem Wege gelang: Durch Einwir- 

 kung von Tetrachlorkohlenstoffdampf auf Thorium- 

 dioxyd entsteht Thoriumtetrachlorid und Kohlen- 

 dioxyd gemafl 



CCl^ThCl.+CO,.' 



