N. F. IX. Nr. 20 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Kontnktsubstanzen aus reinem oder tcchnischem 

 Ceroxyd hergestellt sind. 



Die Chcmie des Phosphors ist um eine neue 

 Verbindung, namlich einen neuen fasten Phos- 

 phor wasserstoff bereichert worden, dessen 

 Entdeckung A. Stock, VV. Bottcher und W. 

 Lenger gelang (Ber. d.Dtsch. Chem. Ges.42, 2847). 

 Bisher waren 3 Phosphorwasserstoffe bekannt: das 

 gasformige PH.. oder Phosphin, der fliissige, selbst- 

 ziiiKllichc, P._.H 4 und der feste Phosphorwasser- 

 stoff P]..H (I . Die neue Verbindung entspricht der 

 Zusammensetzung P<,H, 2 . VVenn man den festen 

 Phosphonvasserstoff P. 2 fi ti im Vakuum erhitzt, so 

 liefert er bei 60 200" gasformigen PH 3> wahrend 

 er sich gleichzeitig orangegelb und bei hoherer 

 Temperatur schliefilich rot farbt. Erhitzt man 

 hoher, so findet keine weitere Gasentwicklung 

 statt, aber bei 360 destilliert Phosphor tiber. 

 Schliefilich hinterbleibt ein nichtfliissiger, orange- 

 roter Riickstand, dessen Analyse auf die Zusammen- 

 setzung P., Ho schliefien lafit. Die Entstehung 

 dieser Verbindung diirfte im Sinne folgender 

 Gleichung verlaufen: 



Dieser feste Phosphorwasserstoff P;,H 2 ist bei 

 Abwesenheit von Wasserstoff ziemlich bestandig, 

 geht aber an der Luft allmahlich in Phosphin und 

 Phosphorsaiiren iiber. Er wird von Wasser nicht 

 angegriffen, zersetzt sich dagegen mit konzentrierter 

 Salpetersaure unter Feuererscheinung. Er gibt 

 beim Erhitzen bei etwa 300" ein hauptsachlich 

 aus Phosphin und etwas Wasserstoff bestehendes 

 Gas ab. Erhitzt man ihn im Vakuum auf ca. 350 

 24 Stunden lang, so hinterbleibt reiner Phosphor. 



Stock, Bottcher und Lenger studierten 

 auch die Einwirkung von Ammoniak auf 

 den neuen wie auf den bereits bekannten festen 

 Phosphorwasserstoff (Ber. d. Dtsch. Chem. 

 Ges. 42, 2853). Sie fanden, dafi der gelbe P 12 H 6 

 von wasserfreiem , flussigem Ammoniak im ge- 

 schlossenen Rohr schon bei 40 zu einer roten 

 Flussigkeit gelost wird und beim Offnen des 

 Rohres Ammoniak und Phosphin entweicht. Da- 

 bei hinterbleibt ein schwarzer Korper, der haupt- 

 sachlich Phosphor, daneben aber 5/ Wasserstoff 

 enthaltend beim Erhitzen im Vakuum Ammoniak 

 abspaltet und in einen orangeroten Korper uber- 

 geht. Ebenso verhalt sich auch der feste Phospor- 

 wasserstoff P S H., , dessen rote, ammoniakalische 

 Losung gleichfalls beim Verdunsten den schwarzen 

 Stoff zuriicklafit. Deshalb steht zu vermuten, dafi 

 die Reaktion vom Pi 2 H G iiber P H., als Zwischen- 

 produkt verlauft, so d"aS sich der schwarze Korper 

 nicht direkt vom gelben Pj 2 H,j, sondern vom 

 orangefarbenen P r ,H., ableitet. Er ist amorph 

 und lost sich in flussigem Ammoniak sofort zur 

 roten P"lussigkeit. Die Verff. halten diese fur 

 eine colloidale Losung und den schwarzen Korper 

 fur ein reversibles Colloid. 



Der neue, feste Phosphorwasserstoff P 8 H., stellt 

 eine schwache Saure dar und bildet demgemafi 



Salze, die, von schwarzer Farbe, beim Erhitzen im 

 Vakuum bei 100 200 Ammoniak abgeben, 

 wahrend P,,H 12 zuriickbleibt. In ahnlicher Weise 

 wird derselbe auch beim Erwarmen mit Salzsaure 

 zersetzt. Die Verff. nehmen an, dafi der schwarze 

 Korper diesen Ammoniaksalzen seine Farbung 

 verdankt. 



Ein neues Element, dem er den Namen 

 N i p p o d i u m gab, glaubt M. O g a w a im Thorianit 

 entdeckt zu haben (Chem. New 98, 249). Es 

 hat zwei Oxydationsstufen. Das der niederen ent- 

 sprechende, basische Oxyd findet sich neben Alu- 

 minium in den Mineralanalysen , wahrend das 

 hohere dem MoO :; entspricht und Saurecharakter 

 besitzt. Ogawa erhielt aus i kg Thorianit wenige 

 Centigramme Oxyd. In 200 g Reinit fand er 60 eg 

 Oxyd. Er vermochte sogar gut kristallisierende 

 Salze und ebenso Doppelsalze des neuen Elements 

 zu gewinnen. Das fur Nippodium gefundene Atom- 

 gewicht 150 wiirde es zwischen Molybdan und 

 Ruthenium stellen. Es ist wahrscheinlich 3wertig. 



Ein anderes Element, das dem Molybdan ver- 

 wandt sein soil und das Atomgewicht 100 besitzt, 

 erhielt Ogawa aus Molybdanit und Thorianit in 

 Form des Ammoniumsalzes. Seine wasserige 

 Losung verhalt sich im allgemeinen ahnlich einer 

 Molybdatlosung. Dem Verf. gelang sogar die 

 Trennung vom Molybdan. 



Nach A. Skrabel und P. Artmann (Chem. 

 News 98, 261) ist das letztere Element moglicher- 

 weise identisch mit einer Substanz, die sie bei 

 der Analyse von Ferrovanadin erhielten. Ebenso- 

 gut moglich ist aber auch, dafi es dasselbe Element 

 ist, welches Boucher (Chem. News 76, 99) und 

 Ruddock (Chem. News 76, 118) im Gufieisen 

 und Stahl entdeckten. 



Mit der Oxydierbarkeit desPlatins hat 

 sich C. Marie beschaftigt. (Compt. rend. 146, 

 475 ; Journ. Chim. Phys. 6, 596). Dieser hatte be- 

 reits friiher die Bildung von Platinoxydbeschlagen 

 auf Sauerstoff entwickelnden Anoden festgestellt, 

 und diese Beobachtung war von Ruer bestatigt 

 worden (Ztschr. f. Elektrochem. 14, 309). Nun- 

 mehr hat Marie gefunden, dafi sich Platin auch 

 unter dem blofien Einflufi stark oxydierender Mittel 

 zu oxydieren vermag. So zeigt z. B. eine Losung 

 von 2,5/ Kaliumpersulfat in io/ iger Schwefel- 

 saure bereits bei gewohnlicher Temperatur, besser 

 noch beim Erwarmen, dem Platin gegeniiber 

 oxydierende Wirkung, ebenso eine Losung von 

 Ferrocyankalium in Natronlauge oder eine solche 

 von Kaliumpermanganat in Natronlauge oder J /a n 

 chlorsaurem Kali in normaler Schwefelsaure schon 

 in der Kalte. Dafi das Platin tatsachlich ange- 

 griffen wird, zeigt sich bei der Behandlung des 

 vorher gereinigten Platins mit jodkaliumhaltiger, ver- 

 diinnter Salzsaure. Das oxydierte Platin farbt sich 

 infolge Ubergangs in Platinjodid rosarot. DasPlatin- 

 oxyd verschwindet beim Erhitzen und lost sich 

 in starker Salzsaure sowie durch reduzierende 

 Agentien, die in Salz- oder Schwefelsaure gelost 

 sind (KJ, SO.,), auf. 



