314 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. IX. Mr. 20 



die Oxydation aber wieder zu. Das Merkwiirdigste 

 dieser Untersuchung 1st die unvermutete Tatsache, 

 daB Luft das Kupfer starker angreift, als reiner 

 Sauerstoff, was die Verfasser zu dem Schlusse 

 fiihrt, daB bei dem Angriff Stickoxyde eine Rolle 

 spielen. Dagegen verweist Forster (Ztschr. f. 

 Elektrochem. 15, 803) auf das analoge Verhalten 

 von Phosphor, Phosphorwasserstoff und Silicium- 

 wasserstoff, deren Oxydation mit zunehmendem 

 Partialdruck des Sauerstoffs auch lebhafter wird. 

 Zinn wird von Sauerstoff von ca. 120 C, Zink 

 erst von 1 80 C an angegriffen, von reinem aber 

 starker als von Luft. Das Verhalten der unter- 

 suchten Metalle steht also in keiner Beziehung 

 zu ihrer Stellung in der Spannungsreihe. Jordis 

 und Rosenhaupt sind der Meinung, dafi schon 

 kleinere Oxydierungen gegen weitere Oxydation 

 schiitzen, wenn sie das Metall gleichmafiig iiber- 

 ziehen. Wird aber dadurch, daB es nur locker 

 am Metall aufsitzt oder in ihm gelost wird, der 

 Sauerstoffzutritt nicht gehindert, so kann naturge- 

 maB der Oxydationsvorgang weiter fortschreiten. 



Im Zusammenhang hiermit sei auf die 

 Stellung des Aluminiums in der Span- 

 nungsreihe verwiesen. Dieses Metall zeigt 

 sich bekanntlich meist edler als Zink. Seinen 

 richtigen Platz in der Spannungsreihe hat es aber 

 zwischen dem Magnesium und dem Mangan. Wie 

 B. Neumann fand, gelangt es merkwurdigerweise 

 erst im amalgamierten Zustand an diesen Platz. 

 Die Erklarung hierftir finden van Deventer und 

 van Lummel (Chem. Ztrlbl. 08. I. 1194, 1021) 

 darin, dafi das Potential des Aluminiums durch 

 die Oxydhaut, die das Metall gleichmaSig bedeckt, 

 die durch Amalgamierung aber unterbrochen wird, 

 als ,,undurchlassigerem Isolator" herabgesetzt wird. 

 Auch andere schlecht leitende Stoffe sind imstande, 

 das Potential des Aluminiums und anderer Metalle, 

 z. B. Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Nickel, Kupfer, 

 zu veredeln. Van Laar dagegen meint, dafi diese 

 Oxydhaut das Metall an der Aussendung von 

 lonen hindere und deshalb das Aluminium gegen- 

 iiber dem Zink zur Wasserstoffelektrode wird. 



Einen weiteren Beitrag zur Stellung des 

 Aluminiums in der Spannungsreihe 

 stellt eine Arbeit von H. T. Barness und S. 

 W. Shearer dar (Journ. Phys. Chem. 12, 156, 

 468). Wenn man eine Al-Elektrode in gewohn- 

 liches, Luft enthaltendes Wasser taucht, eine andere 

 in ausgekochtes, luftfreies Wasser, so besitzen beide 

 einen Spannungsunterschied von I Volt. Die Ver- 

 fasser stellten ein Element zusammen, indem sie die 

 Losungselektrode in luftfreiem Wasser durch Mag- 

 nesium ersetzten, als Elektrolyt Aluminiumsulfat- 

 losung anwendeten und durch die die Al-Elektrode 

 umgebende LosungLuft hindurchleiteten. Die elek- 

 tromotorische Kraft dieses Elementes stieg bis zu 

 einem Hochstwert, fiel dann wieder, um beim 

 Schutteln abermals ebenso hoch anzusteigen. Die 

 Wirksamkeit des Elementes hangt, wie die Ver- 

 fasser zeigten, damit zusammen, daB bei der Ein- 



wirkung von Luft und Wasser Wasserstoffsuper- 

 oxyd gebildet wird. 



SchlieBlich seien noch die interessanten Ver- 

 suche iiber die Angreifbarkeit des Eisens 

 durch Wechselstrom und durch mehr- 

 fach umgepolten Gleichstrom von F. 

 Bergius und P. Krassa erwahnt (Ztschr. f. 

 Elektrochem. 15, 712), deren Ergebnisse die 

 Verfasser wie folgt zusammenfassen: 



i. Die Wechselstromversuche ergaben, dafiGuB- 

 eisen in Leitungswasser durch Wechselstrom von 

 15 50 Perioden so gut wie nicht angegriffen wird. 



2. Gleichstromversuche, bei denen die Strom- 

 richtung in Perioden von i bis 2 Stunden ge- 

 wechselt wurde, ergaben in Leitungswasser keine 

 Abnahme des Eisenangriffs gegenuber Versuchen, 

 bei denen kein Wechsel der Stromrichtung vor- 

 genommen wurde. 



3. Der chemische Angriff des Gufieisens in 

 Leitungswasser ist wahrend des Stromdurchgangs 

 sehr betrachtlich und iibersteigt den chemischen 

 Angriff im stromlosen Zustand um das Vielfache. 

 Er ist von der Oberflachenbeschaffenheit sehr ab- 

 hangig. 



4. Die Gufihaut bringt einen voriibergehenden 

 Schutz des Eisens sowohl gegen elektrolytischen 

 als auch gegen chemischen Angriff hervor. 



Ober elektrolytische Ventilwir- 

 kung 1 ) beim Niob veroffentlicht G. S c h u 1 z e 

 (Ztschr. f. Elektroch. 14, 333; Ann. d. Physik (4) 

 25, 775) eingehende Studien. Dieselbe ist ahnlich 

 wie beim Tantal -) und tritt ebenfalls in den ver- 

 schiedensten Elektrolyten, in Sauren, Basen, Salzen, 

 auf und wachst mit zunehmender Verdiinnung, 

 so daB eine O,O2/ ige Losung von kohlensaurem 

 Natron ca. 900 Volt abdrosseln diirfte. Schulze 

 ermittelte die Sperrfahigkeitskurve, welche die 

 Beziehung der Schichtdicke der sperrenden Schicht 

 zu dersieerzeugenden, sog. ,,Formierungsspannung" 

 darstellt. Ihre Ahnlichkeit mit der Lage der 

 Sperrfahigkeitskurve des Aluminiums sowie die 

 Ahnlichkeit der Kurven fur Antimon und Wis- 

 mut laBt auf eine Beziehung der Sperrfahigkeit 

 zum Atomgewicht schlieSen (Forster, Ztschr. f. 

 Elektrochem. 15. 805). Chemisch-ahnliche Anoden 

 zeigen also ahnliche Ventilwirkungen. Schulze 

 wies elektrolytische Ventilwirkung auch beim 

 Zink, Cadmium, Silber, Kupfer nach, so dafi damit 

 diese Erscheinung fiir die Metalle der I., II., III. 

 und V. Gruppe des periodischen Systems er- 

 wiesen ist. Gruppe I stellt eine besondere Art 

 dar. In Gruppe II, III und V zeigen Mg, Al 

 bzw. N, Vb, Ta Ventilwirkung gegen Wechsel- 

 strom, wahrend Zn, Ca bzw. Sb, Bi solchen nur 

 gegen Gleichstrom aufweisen. Vermutlich schlieBen 

 sich ihnen in Gruppe IV die Metalle Sn und Pb 

 an. Gruppe VI bis VIII zeigt, soweit die Erfah- 

 rungen reichen , keine Ventilwirkungen, sondern 

 Passivitat. R. I.oebe. 



') Siehe Natimv. Wochenschr. N. F. Bd. VII, S. 229. 

 2 ) Ebenda. 



