Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. V. XXI. Nr. I 



Fachwelt die beriihmte Ablenkung des Lichtstrahles 

 an der Sonne ganzlich verschieden darstellt, leils 

 konvex teils konkav zur Sonne, die Sache ist 

 also offenbar unverstehbar, und zwarnach Gehrcke 

 deswegen, weil sie falsch ist. 



Comas Sola gibt in den Veroffentlichungen 

 der Stern warte Fabra in Barzelona 1920 Heft 3 

 in einem langeren Aufsatz den Nachweis, dafi die 

 absurden Konsequenzen der Relativitatstheorie 

 sie sehr angreifbar machen, mit der nicht vor- 

 handenen Rotverschiebung fallt sie, nach Einsteins 

 Wort selbst. Dagegen ist die moderne Emissions- 

 Undulations - Theorie des Lichtes, die sich auf 

 unsern Anschauungen vom Ather aufbaut, im- 

 stande, alle Erscheinungen zu erklaren, fiir die 

 die Relativitats theorie angeblich notwendig ist. 

 Comas Sola zeigt wie diese Anschauung alle 

 astronomischen und physikalischen Widerspriiche 

 aufklart, die zur speziellen Relativitatstheorie 

 fiihrten. Sie lafit die Formeln der Physik unbe- 

 riihrt. Sie erklart die Sonnenfinsternislichtab- 

 lenkungen. Sie ergibt keine Rotverschiebung. Sie 

 erklart die Abberration besser, als die Undulations- 

 theorie allein. Sie ergibt keinen Atherwiderstand. 

 Sie fiihrt zur Identitat der Formeln von Fresnel 

 und Descartes. Sie beseitigt den Einwand, dafi 

 der Ather keine Longitudinalschwingungen be- 

 sitze. Sie lafit das Newtonsche Gesetz unbe- 

 riihrt. Sie erfordert nicht die von A. Hall, 

 Weber und anderen eingefuhrten Korrektions- 

 faktoren. Leider ist der Aufsatz spanisch ge- 

 schrieben und schwer zuganglich. R i e m. 



Freie Ammoniumradikale I. 



Das freie Rhodan, d. h. das Radikal SNC , 

 ist vor kurzem erst dargestellt ') und damit er- 

 neut der Nachweis erbracht worden, dafi freie 

 Radikale einigermafien bestandig nur in Losung 

 auftreten, aufierhalb dieser sich jedoch rasch zu 

 einem gesattigten Polymeren zusammenschliefien 

 oder aber zu stabilen Bruchstucken zerfallen. Das 

 Radikal Ammonium NH, , aus zahlreichen 

 wichtigen Verbindungen wohlbekannt, in seinem 

 Charakter den Alkalimetallen aufierst ahnlich, 

 konnte bisher nicht isoliert werden. Man erhalt 

 in jedem Fall nur gasformigen Ammoniak NH.,. 

 Immerhin ist an der Existenzmoglichkeit des 

 Ammoniums nie gezweifelt worden; das Am- 

 moniumamalgam bewies den autonomen, metall- 

 ahnlichen Charakter des Radikals deutlich genug. 

 Durch einen Kunstgriff versuchte man in neuerer 

 Zeit die Isolierung. Auch das Radikal Methyl 

 CH.j ist auf keine Weise frei darzustellen ge- 

 wesen , wohl aber ist es gelungen, einen A b - 

 k 6 m m 1 i n g davon in Losung zu stabilisieren 

 und den verschiedensten Umsetzungen zu unter- 

 werfen. Gomberg ersetzte die 3 Wasserstoffe 

 durch Phenylrestc und erreichte durch diese Be- 

 lastung des Kohlenstoffatoms die Gewinnung des 



Triphenylmethyls C(C 8 H 3 ) 3 , d. h. des substi- 

 tuierten Methylradikals. Ganz analog verfuhr 

 W i e 1 a n d , der im Tetraphenylhydrazin (C H 5 ) 2 

 N N(C e H B ) a einen Stoff fand, welcher unter ge- 

 eigneten Bedingungen einen substituierten Radi- 

 kaltypus liefert. Der Weg zur Gewinnung des 

 freien Ammoniumradikals war damit gegeben: 

 nicht das Ammonium selbst, sondern das substi- 

 tuierte Radikal mufite zu isolieren versucht werden. 

 Ansatze in dieser Richtung finden sich in zwei 

 Arbeiten von E m m e r t l ) und von S c h 1 u b a c h. -) 

 Es geht daraus hervor, dafi das substituierte Am- 

 moniumradikal und damit auch dieses selbst in 

 Losung eine blaue Farbe aufweist. Nunmehr 

 glauben E. Weitz :1 ) und seine Mitarbeiter einige 

 freie Ammoniumradikale dargestellt zu haben. 

 Wenn sie das Benzoylpyridiniumchlorid (Formel I) 

 in Losung mit Zink behandelten, so trat das Chlor, 

 wie zu erwarten, an das Metall, und ein dunkel- 

 brauner, bronzeglanzender Stoff von der Formel 

 C 12 H 10 ON liefi sich abscheiden, dem die Struktur 

 eines Benzoylpyridiniums zugeschrieben 

 wird (Formel II). 



') Vgl. Naturw. VVochenschr. XIX, S. 138, 1920. 



N 



/\ 



C 9 H 5 Co Cl C a H 5 Co 



Man kann die Reaktion im Reagenzglas leicht 

 wiederholen, wenn man zu einer Losung von 

 Pyridin und Benzoylchlorid in Xylol etwas Zink- 

 staub gibt. Es tritt sofort sturmische Reaktion 

 ein. Fiir die angegebene Struktur des entstehen- 

 den Stoffes spricht zunachst seine starke 

 Farbigkeit. Wie immer, so mufi auch sie 

 auf eine ,,ungesattigte" Bindung in Molekiil zuriick- 

 gefiihrt werden. Es spricht sodann dafiir, dafi 

 die Farbe der Losung des Stoffes blau ist, den 

 oben erwahnten Befunden entsprechend. An der 

 Luft werden die Losungen infolge Oxydation mehr 

 oder weniger rasch entfarbt. Auch dies bevveist 

 den ungesattigten Charakter, ebenso die aufierst 

 rasche, quantitative Umsetzung des Stoffes mit 

 Chlor und Brom, wobei i Mol Substanz genau 

 I Mol des Halogens verbraucht. Sauren dagegen 

 sind ohne jede Einwirkung. Dies alles beweist, 

 dafi man es nicht mit einem basischen Stoff zu 

 tun hat, der als substituiertes Ammoniak NH S 

 aufzufassen ware, sondern dafi in der Tat ein 

 substituiertes Ammonium NH 4 - mit einer sog. 

 ,,freien", d. h. leicht reagierenden, Valenz vorliegt. 

 Die Bestimmung des Molargewichtcs bestatigt das. 

 In Athylenbromid und in Chlorbenzol erwies sich 

 der Stoff als monomolekular. In Phenol da- 

 gegen zunachst als dimolckular; der Wert des 

 Molargewichtes sinkt jedoch allmahlich auf den 



') Berichte d. d. Chera. Gesellsch. 53, S. 370, 1920. 



') Ebendas. S. 1689. 



'i Annalen d. Chemie 425, S. 161, 1921. 



