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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XXI. Nr. 4 



den aufieren Kiemen der Froschkaulquappen; *) 

 obwohl hier die Teilnahme entodermaler Ele- 

 mente am Aufbau der Kiemen unumstritten ist: 

 sie beweise nicht die B i 1 d u n g der Kiemen durch 

 das Entoderm. Nach ihrem Schwinden entwickeln 

 sich bekanntlich an den Kiemenbogen gleichfalls 

 voriibergehend neue Kiemen, die als innere zu 

 bezeichnen sind, weil sie unter einer inzwischen 

 entwickelten kiemendeckelartigen Hautfalte liegen. 

 Sie entstehen wie Fischkiemen als je eine Knot- 

 chenreihe an der Vorder- und Hinterkante der 

 Aufienflache jedes Kiemenbogens, gelegentlich 

 auch mehr der Mitte seiner Aufienflache genahert. 

 Hiernach wagt Verf. , da jene Kante mit der 

 Ektoderm Entodermgrenze zusammenfallt, ab, dafi 

 der ektodermale Ursprung der wahrscheinlichere 

 sei. Ekman gibt Greil, der auch hier ento- 

 dermalen Ursprung annimmt, soviel zu, dafi 

 Entodermunterschiebungen auf der Aufienflache 

 des Kiemenbogens vorkommen, hat aber nur 

 selten einzelne Entodermzellen in den knb'tchen- 

 formigen Kieme^nanlagen beobachtet. 



Franz. 



Freie Ammonium-Radikale II. 



Nachdem Weitz 2 ) die Darstellung eines freien 

 Ammoniumradikals gelungen ist, hat nunmehr 

 H. H. S c h 1 u b a c h in Gemeinschaft mit F. B a 1 1 - 

 auf die Existenz des Tetraathylammoniums und 

 sogar die des Radikals Ammonium NH 4 - selbst 

 wenigstens in Losung nachweisen konnen. 3 ) Da- 

 mit ist also auch das wichtige Ammonradikal 

 seines nur hypothetischen Charakters entkleidet 

 worden. Aus friiheren Beobachtungen Schlu- 

 bachs war hervorgegangen, dafi die Farbe der 

 Losung von freiem Tetraathylammonium, (C 2 H 5 ) 4 N-, 

 blau ist. In dem Auftreten und dem Bestehen 

 dieser Farbe hat man also zunachst einmal einen 

 Anhalt fur das Vorhandensein des Radikals. Dessen 

 Darstellung ist lediglich eine Frage der experi- 

 mentellen Geschicklichkeit. Wenn bei 70 eine 

 Losung von Tetraathylammoniumjodid in fliissigem 

 Ammoniak elektrolysiert wird, so tritt in bekannter 

 Weise eine Wanderung der loneo des Salzes ein: 

 (C,H 5 ) 4 NJ = (C 2 H 6 ) 4 N- + J< 



Da das Tetraathylammonium Ion positiv ge- 

 laden ist, so scheidet es sich an der Kathode ab. 

 Die Fliissigkeit um die Kathode wird also tief- 

 blau. Die tiefblaue Losung zeigte nun in der 

 Tat alle Umsetzungen des erwarteten Radikals, 

 verhielt sich also in hohem Grade ungesattigt. 

 Mit Jod trat augenblicklich Entfarbung ein (Riick- 

 bildung des Tetraathylammoniumjodids), mit 

 Schwefel bildete sich alsbald das wasserlosliche 

 Sulfid. Es ist also aufier Zweifel , dafi in der 



') Sie entstehen unmittelbar nach Durchbruch der 

 Kiemenspalten. K. 



2 ) Namrw. Wochenschr. N. F. XXI. 



S J Der. d. d. chem. Gesellsch. 54, S. 2811 und 2825. 

 1921. 



blauen Losung wirklich Tetraathylammonium der 

 Formel (C 3 H 5 \N- vorhanden ist. 



Die beschnebenen blauen Losungen sind nicht 

 bestandig. Nach einigen Stunden schon sind sie 

 entfarbt. Trotzdem geben sie auch dann noch 

 die Reaktionen des freien Radikals. Auf Grund 

 besonderer Versuche und in Analogic zu ver- 

 wandten Erscheinungen mufi man annehmen, dafi 

 sich alsdann die blaue in eine farblose Form 

 des Radikals umgewandelt hat. Sie ist ebenfalls 

 wenig stabil und zersetzt sich schon bei der 

 Temperatur des siedenden Ammoniaks. Die farb- 

 lose Form ist ein Dimeres der blauen, d. h. das 

 hochgradig ungesattigte freie Radikal verkettet 

 sich mit einem zweiten im Sinne der Beziehung: 

 2(C 2 U 6 } 1 N... = (C 2 H 5 ) 4 N...N( 2 H B ) 4 



blau farblos 



Ganz entsprechende Verhaltnisse sind von ande- 

 ren Radikalen bekannt : l ) so z. B. von Stickstoff- 

 dioxyd. 



Nachdem also hiermit der Nachweis der Exi- 

 stenzmoglichkeit eines weitgehend substituierten 

 Ammonradikals geliefert ist, kann es nicht ver- 

 wundern, dafi auch dem Ammonium selbst, 

 d. h. der Gruppe NH 4 . . eine gewisse, wenn na- 

 turlich auch sehr geringe Stabilitat bei gewissen 

 Bedingungen zukommt. Diesen wichtigen Nach- 

 weis zu liefern ist Schlubach und Ball auf 

 ebenfalls gelungen und damit die Entscheidung 

 einer chemisch - experimentellen Frage, die seit 

 Davys Zeiten die besten Experimentatoren be- 

 schaftigt hat. Noch Ruff und Moissan ver- 

 neinten die Existenzmoglichkeit des Ammoniums 

 ganz. Wenn man namlich das Ammonium aus 

 einer Ammoniumchloridlosung in fliissigem Am- 

 moniak mittels metallischen Kaliums in Freiheit 

 zu setzen versucht im Sinne der Gleichung 



NH d Cl + K = KC1 + NH 4 -, 

 so gewinnt man Ammoniak, indem sich das zu- 

 nachst bildende Ammonium sofort zersetzt nach: 

 2NH 4 =2NH 3 + H.,. 



Es wird also Wasserstoff frei. Damit hat man 

 gleichzeitig ein bequemes Mittel, die Zersetzung, 

 bzw. die Bildung von Ammonium festzustellen. 

 Wenn nun Schlubach eine sehr verdiinnte 

 Losung von Kaliummetall in fliissigem Ammoniak 

 in eine ebenfalls wenig konzentrierte Ammoniak- 

 losung von Ammoniumchlorid bei 70 und unter 

 Beobachtung groSter Vorsicht zutropfen liefi, so 

 entfarbte sich jeder Tropfen der blauen Kalium- 

 lo'sung unter lebhafter Reaktion sofort, ohne 

 dafi Wasserstoff entwickelt wurde! Hier ist also 

 zum ersten Male die Darstellung freien Am- 

 moniums gelungen, und zwar der farblosen Form, 

 denn an sich miifite analog dem Obigen das 

 Ammonradikal natiirlich blau sein. Der analyti- 

 sche Nachweis freien Ammoniums liefi sich wie- 

 der durch den momentanen Umsatz mit Jod 

 fiihren. H. Heller. 



*) Vgl. Anmerkung 2. 



