Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XXI. Nr. 14 



4. II elm hoi t z, H. v., Vortrage und Kedcn. 



5. Dingier, Hugo, Em Grundproblem der modernen 

 Physik. Annal. d. Naturphil. XIV/2. 



6. Schneider, J., Das Raumzeitproblem bei Kant 

 und Einstein. Berlin 1921. 



7. Cassirer, Ernst, Zur Eins teinschen Relativhats- 

 theorie. Erkenntnistheoretische Betrachlungen. Berlin 1921. 



Einzelberichte. 



Zur Theorie der Liesegaugscheu Riuge. 



Versetzt man eine mit etwas Kaliumchromat 

 getrankte Gelatineschicht mit einem Tropfen 

 Silbernitratlosung, so diffundiert dieser allmahlich 

 in die Schicht hinein, wobei eine Ausfallung des 

 unloslichen starkfarbigen Silberchromats entsteht, 

 die bei geeigneten Versuchsbedingungen nicht 

 stetig, sondern periodisch ist. Die Ausfallung 

 findet in Zonen statt, die von fallungsfreien 

 Zwischenraumen unterbrochen sind. Der im all- 

 gemeinen runden Form des aufgebrachten Trop- 

 fens entsprechend haben die Fallungszonen ring- 

 formige Gestalt: nach ihrem Entdecker Liese- 

 gangsche Ringe genannt. J ) In neuerer Zeit 

 haben Hatschek und Holmes andere Be- 

 dingungen angegeben, unter denen die Liese- 

 gangschen Schichtungen in besonders auffallen- 

 der Weise entstehen. '-) Die Theorie dieser Er- 

 scheinung ist noch nicht befriedigend. Wilh. 

 Ostwald begriindete sie damit, daS der ausge- 

 fallte Stoff, also beispielsweise das Silberchromat, 

 zunachst in iibersattigter Losung sei, die infolge 

 ihrer Instabilitat oberhalb gewisser Konzentrationen 

 auskristallisiere. Inzwischen ist diese Losung dif- 

 fundiert, also vom urspriinglichen Ort wegge- 

 wandert, so dafl eine niederschlagsfreie Zone von 

 einer farbigen gefolgt ist. Holmes erganzte 

 diese Auffassung damit, dafi er auf die Verminde- 

 rung der Konzentration der Reagentien infolge 

 der Ausfallung hinwies. Infolgedessen werden 

 die Reagentien nach der Ausfallungszone hin- 

 diffundieren , so dafi diese wachst, von ihr ent- 

 fernt jedoch tritt eine Konzentrationsarmut ein, 

 so dafi eine niederschlagsfreie Zone hinterbleibt. 8 ) 



Nunmehr macht M. H. Fischer (Cincinnati) 

 gegen diese Deutungen den berechtigten Einwand, 

 dafi sie wohl die Entstehung einer Zone er- 

 klaren, nicht aber die einer ganzen Reihe von oft 

 nach Dutzenden zahlenden Ringen verstandlich 

 machen. 4 ) Denn Liesegangsche Ringe werden 

 in guter Form nur von solchen Niederschlagen 

 gebildet, die sog. ,,halbdurchlassige Membranen" 

 darstellen , wie sie aus osmotischen Versuchen 

 bekannt sind, z. B. das von Pfeffer benutzte 

 Kupferferrocyanid. Nun sind diese Wande zwar 

 fur gewisse molekular geloste Stoffe durchlassig, 

 nicht aber fiir die membranbildenden Substanzen 1 

 Wenn also ein Silberchromatring gebildet ist, so 



') V K'- ,,l-iniK es "ber Liesegangsche Rioge", v. Verf., 

 Prometheus 30, S. 409, 1919. 



*) ,,Abnorme Liesegangsche Schichtungen", Kef. v. 

 Vi-rt., NaUirw. Wuchcnschr. N. F. 2O, S. 92, 1921. 



3 ) Journ. uf the Americ. Chcm. Soc. 40, S. 1187, 1918. 



4 ) Koll'iidV.i'it vhi ;o, S. IT,, 1922. 



ist er undurchlassig fur die hochkonzentrierte 

 Silbernitratlosung, so dafi mithin diese nicht noch 

 einen zweiten Ring ausfallen konnte. Fischer 

 bestreitet nicht, dafi zunachst, also in der Zeit 

 unmittelbar nach der ersten Ausfallung wirklich 

 eine undurchlassige Membran entsteht. Diesem 

 Primarvorgang folgt aber ein sekundarer, darin 

 bestehend, dafi die Membran durchlassig wird. 

 Zur Begriindung dieser Auffassung wird daran 

 erinnert, dafi Liesegangsche Schichtungen bis- 

 her nur beobachtet wurden, wenn eine Fliissig- 

 k e i t vorhanden war. Die zuerst sich bildende 

 Membran stellt eine hy dratisierte, oder'allge- 

 meiner, sol vatisierte Membran dar, d. h. eine 

 solche, an deren Aufbau das Losungsmittel einen 

 innigen, wenn im einzelnen auch noch nicht vol- 

 lig erklarten Anteil hat. Solche frisch darge- 

 stellten, mit dem Losungsmittel noch bis in feinste 

 Partien durchsetzte Membranen sind amorph, 

 strukturlos. Wahrend ihres Bestehens diffundiert 

 nun der in geringerer Konzentration befindliche 

 Stoff (im angezogenen Beispiel das Chromat in 

 der Gelatine) gegen die undurchlassige Membran, 

 so dafi diese also verdickt wird, der Ring wird 

 breiter; zugleich aber entsteht unter der Membran 

 eine von dem diffundierten Stoff weitgehend freie 

 Zone. Nun aber, und das ist der zweite Vorgang, 

 ,,altert" die Membran, sie desolvatisiert sich, d. h. 

 der Niederschlag befreit sich aus dem innigen 

 Gewebe mit der Fliissigkeit, indem er Struktur 

 bekommt, kristallin wird. Im kristallinen Zustand 

 aber nimmt der Niederschlag nicht den gleichen 

 Raum ein wie amorph. Die Membran wird also 

 Locher bekommen, sie wird, wenn auch nur in 

 beschranktem Mafie durchlassig werden. Nun- 

 mehr kann die konzentrierte (hier: die Silber- 

 nitrat)losung durch die Membran treten. Anfangs 

 wird sie nichts ausfallen, da zu wenig von dem 

 niedrig konzentrierten Stoff vorhanden ist, so dafi 

 das zur Ausfallung notige Loslichkeitsprodukt des 

 Niederschlags nicht erreicht wird. Es hinterbleibt 

 also eine freie Zone; erst in einer gewissen Ent- 

 fernung vom ersten Ring, wo die Konzentration 

 des zweiten Stoffes ausreichend ist, wird ein neuer 

 Ring sich bilden, worauf die ersten Stufen des 

 Umsatzes sich wiederholen. 



Diese Auffassung Fischers erklart aufs Beste 

 die Tatsache, dafi manche Fallungen niemals, 

 andere nur unvollkommen, eine Anzahl Fallungen 

 vorzugliche Liesegangschichtungen bilden. Im 

 ersten Fall (z. B. Barium- oder Calciumsulfat) 

 handelt es sich um Niederschlage, die nur geringe 

 Hydratationsfahigkcit besitzen oder schnell kri- 

 stallisicrcn. Andererseits gelingt die Darstellung 

 selbst der klassischon I . i escgang ringe oft nur 



