224 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XXI. Nr. 16 



Die Vorgange in der lebenden Natur laufen 

 zwanglaufig auf alien Wegen, welche Milieu und 

 eigene Struktur in ihrer tausendfaltigen Wechsel- 

 wirkung zulassen oder vorschreiben. 



Die Gegenstande unserer Forschung richten 

 sich nicht nach unseren Mitteln der Erkenntnis. 

 Sondern unsere Erkenntnis rankt sich an ihnen 

 empor und durchdringt sie, soweit ihre Mittel 

 dazu ausreichen. Analogieschliisse, Hypothesen, 

 Fiktionen bilden ihre vorlaufigen Erganzungen, 

 und diese kb'nnen nur schrittweise durch exakte 

 Feststellungen ersetzt werden. Dabei sind 



Formulierungen mit klarer Alternative zwar didak- 

 tisch zweckmafiig und begrifflich leichter zu 

 handhaben als solche elastischer und unscharf 



begrenzter Art. Sie werden deshalb leichter zum 

 Allgemeingut. Aber mehr als die anderen sind 

 sie Kunstprodukte. 



Freilich konnen wir ohne scharf begrenzte 

 Begriffe und Vorstellungen nicht auskommen; die 

 Organisation unseres Denkorgans ist dazu nicht 

 fein genug. Aber wir miissen wenigstens diese 

 Kunstprodukte als solche erkennen und jede 

 Starrheit auf hypothetischem Gebiet zu vermeiden 

 suchen. Diese Tendenz scheint mir in der mo- 

 dernen Biologic gliicklicherweise zu bestehen und 

 einen Ausdruck zu finden in der mehr quantita- 

 tiven und korrelativen Fassung der Arbeitshypo- 

 thesen in der Vererbungslehre, Konstitutionslehre, 

 Psychologic und Entwicklungsgeschichte. 



Einzelberichte. 



Eine neue Theorie der Elektrolytlosungen. 



Vor rund einem halben Jahrhundert iibertrug 

 van'tHoff die Gesetze des Gasdruckes auf die 

 osmotischen Erscheinungen. Er fand, daS die 

 Lbsungen von Elektrolyten einen abnormen, meist 

 betrachtlich hoheren Druck besitzen als die 

 Theorie verlangt. Fur Elektrolytlosungen mufite 

 die bekannte Zustandsgleichung der Gase mit 

 dem beriihmten Faktor i versehen in der Form 

 PV = iRT geschrieben werden. Arrhenius 

 sprach dann den Gedanken aus, daB Elektrolyte 

 in Lb'sung teilweise ,,dissoziieren", d. h. in ,,Tonen" 

 zerfallen. Die Anzahl der osmotisch wirksamen 

 Teilchen war damit vergrofiert, und der Faktor i 

 bedeutete nicht mehr eine prinzipielle Einschran- 

 kung der v a n t' H o f f schen Gesetze. Insbesondere 

 Ostwald hat in seinem Verdiinnungsgesetz 

 dieser Theorie der elektrolytischen Dissoziation 

 zu ihrer heute allgemeinen Anerkennung ver- 

 holfen. Allerdings gait sein Verdiinnungsgesetz 

 nur fiir schwache, also wenig dissoziierte Elektro- 

 lyte. Die starken, zu denen aber gerade einige 

 unserer wichtigsten Stoffe gehoren, wie Schwefel- 

 und Salzsaure, viele anorganische Salze usw., 

 fiigten sich dem Gesetz ganz und gar nicht. Seit- 

 dem sind eine grofie Reihe von Versuchen ge- 

 macht worden, die ,,Anornalie der starken Elek- 

 trolyte" zu erkliiren. Audi die nachstehend wie- 

 dergegebene Arbeit geht von dieser Anomalie 

 aus, iiberwindet sie aber dadurch, daB sie zum 

 normal en Zustand und nun umgekehrt die ver- 

 diinnten Losungen zu Sonderfallen gemacht werden. 



Nach J. Chandra Ghosh 1 ) spaltet sich 

 jcdes Salz bei der Auflosung in einem beliebigen 

 I.osungsmittcl vollig in lonen. Aber die Be- 

 weglichkeit dieser lonen ist bedingt durch die 

 elcktrischen An/.iehungskrafte, die entgegengesetzt 

 geladene lonen aufeinander ausiibcn. Infolge- 

 dessen konnen sich die lonen nicht willkiirlich 



bewegen, sondern die Arbeit A, die zur vblligen 

 Trennung eines Mols erforderlich ist und die mit 

 der Natur des Elektrolyten wechselt, bestimmt 

 die Beweglichkeit. Die Arbeit A ist miihin der 

 grundlegende Faktor der lonenbeweglichkeit und 

 damit also der osmotischen und verwandten Er- 

 scheinungen. Sie laBt sich als ein Potential im 

 Innern der Losung auffassen und durch den 

 Ausdruck 



A 



~~nRT 



e 



darstellen. Andererseits kann man die absolute 

 GrbBe von A berechnen, wenn man die Grbfie 

 der Entfernung zwischen den lonen eines jeden 

 Neutralteilchens, von Ghosh ,,Dublett'' genannt, 

 kennt. Ubertragt man die aus den La ue schen 

 Rbntgenphotogrammen gewonnenen Vorstellungen 

 auf die Losungen, so ergibt. sich als wahrschein- 

 lichste Anordnung der lonen die eines wiirfel- 

 formigen Raumgitters, dessen Ecken von ent- 

 gegengesetzt geladenen lonen besetzt sind. Als- 

 dann aber ist die Entfernung r zwischen diesen 



~\T 



2N 



wobei N die Dublettenzahl , 2 N also die der 

 lonen bedeutet. V ist das Volumen der Losung, 

 in dem ein Mol gelost ist. Die zur vblligen 

 Trennung der lonen zu leistende Arbeit ist nach 



E 2 

 bekanntem Gesetz =/ , wo E das Elementarquan- 



tum, D die Dielektrizitatskonstante des Losungs- 

 mittels ist. Nun sind N Dubletten vorhanden, 

 die zur Trennung aller lonen nbtige Arbeit A 

 ist mithin 



') Zcitschr. f. physikal. Chemie 98, S. 21 1, 1921. 



" Dr 



Hierin sind nun alle Glieder auf der rechten Seite 

 zu errechnen, man bekommt also den gesuchten 

 A-Wert. Ohne weiteres ist zu ersehen, daB er 

 mit steigender Verdunnung sinkt und sich Null 



