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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XXI. Nr, 21 



(CH 3 ) i = N- 



Gl 



als ,,Base". Der Grund fiir diese Bezeichnung wird 

 in den naturgemafi basischen Amidogruppen ge- 

 sehen. Ein Farbstoff wie das Kongorot aber 

 findet sich durchweg als ,,Saure" bezeichnet, well 

 die in ihm enthaltene Sulfogruppe salzbildend ist. 

 Aber auch diese Verbindung enthalt Amido- 

 gruppen, und im Sinne der herkommlichen Aus- 

 drucksweise der Strukturchemie sollte auch hier 

 dem zweifellos vorliegenden, wenn auch nur teil- 

 weisen ,,basischen" Charakter Ausdruck gegeben 

 werden konnen. 



NaSO, 



2V > 



C 10 II I ,,-X=N.C d H 1 -C (i H 1 .N=N-C 10 H l , 



x SO,Na 



Als klassisches Beispiel fiir diese Unzulang- 

 lichkeit unserer heutigen Klassifikation wird das 

 Pyrrholblau genannt. Sein Entdecker, P. E h r 1 i c h , 

 reihte es entschieden unter die basischen Farb- 

 stoffe ; jetzt wird es ebenso entschieden den sauren 

 zugerechnet. 



Handelt es sich in den genannten Fallen vor- 

 wiegend um nomenklatorische Unstimmigkeiten, 

 die man billig auf sich beruhen lassen konnte, so 

 begegnet man in anderen Fallen ernsten Schwierig- 

 keiten, die unsere gesamten theoretischen Grund- 

 vorstellungen bertihren. Fafit man den Gegensatz 

 basisch-sauer namlich elektrochemisch, so gilt die 

 bekannte grundlegende Regel: bei der Elektrolyse 

 erscheinen die Sauren am positiven, die Basen am 

 negativen Pol. Mithin sind die Sauren elektro- 

 negativ, die Basen elektropositiv. Nun ist 

 schon lange bekannt, dafi Basen in Losungs- 

 mitteln, deren Dielektrizitatskonstante 

 kleiner ist, keine Basen mehr sind. Fur 

 Sauren gilt mutatis mutandis dasselbe. Es handelt 

 sich hier um die gelaufigen, insbesondere von 

 Nernst formulierten Beziehungen zwischen Dis- 

 soziation und Dielektrizitaskonstante. Schon dieser 

 Zusammenhang offenbart den durchaus relativen 

 Charakter des basischen bzw. sauren Zustandes. 

 Noch mehr aber wird dies deutlich an den Ver- 

 suchen von Keller, sowie von R. Beutner. 



Keller hat versucht ( mikroskopische Ver- 

 fahren auszuarbeiten , um die Elektrizitatspole 

 natiirlicher pflanzlicher und tierischer Gewebe auf- 

 zufinden. Er behandelte Schnitte mil Metallsalz- 

 losungen und bestimmte den Ort der Metallaus- 

 scheidung. Dieser ware dann als Kathode anzu- 

 sprechen gewesen. Wurden nun aber zu den 

 Versuchen Teerfarbstoffe genommen, die fiir die 

 Histologie in erster Linie von Bedeutung sind, so 

 zeigten diese ein ganz unverstandliches Verhalten. 

 Sogenannt ,,basische" Farbstoffe farbten n i c h t an 

 dem vorher als kathodisch erkannten Ort, sondern 

 entgegengesetzt an der Anode. Sehr zahlreiche 

 Versuche an den verschiedensten Schnitten, deren 

 Elektrotopographie allmahlich vollig eindeutig ge- 



worden war,' ergaben das im Sinne der klassischen 

 Konstitutionschemie iiberraschende Resultat, dafi 

 die meisten ,,basischen" Farbstoffe zur Anode, 

 einige ,,saure" zur Kathode wandern. 1 ) Des- 

 gleichen fand Beutner 2 ) bei Versuchen an leb- 

 losen Modellen, die gewissen physiologischen Er- 

 scheinungen an Nerven- und Muskelschnitten nach- 

 geahmt waren, dafi die typischen und starksten 

 Sauren, wie Salz- und Schwefelsaure an der Ka- 

 thode, also am Basen pol dann erscheinen, wenn 

 er zwischen verschieden stark konzentrierte 

 Losungen eine schlechtleitende, wasserige 

 Mittelschicht schaltete. Der positive Pol 

 war stets (wenn die Mittelschicht z. B. Salicylal- 

 dehyd enthielt) auf der Seite der hoherenKon- 

 zentration, also unabhangig vom basischen oder 

 sauren Charakter der in der Kette liegenden 

 Lbsungl Endlich ist in diesem Betracht wichtig 

 eine Arbeit von A. Bet he iiber ,,Ladung und 

 Umladung organischer Farbstoffe". 3 ) Schon der 

 Titel lafit erkennen, dafi der elektrochemische 

 Charakter solcher Verbindungen eben w e c h s e 1 1. 

 Er wechselt nach Be the mit der Beschaffenheit 

 des Losungsmittels. Selbst neutrale Kochsalz- 

 losungen lassen das oben erwahnte basische 

 Methylenblau zur Anode wandern 1 Da man in 

 pflanzlichen und tierischen Geweben praktisch 

 niemals salzfreie Losungen hat, so war das schein- 

 bar paradoxe Ergebnis der Keller schen Ver- 

 suche wenigstens phanomenologisch erklart. 



Die theoretische Deutung aller dieser 

 Befunde ist nun von weitgehender Bedeutung fiir 

 unsere Auffassung von Aziditat .und Basizitat 

 iiberhaupt. Die Elektropolaritat der Farbstoffe ist 

 keine konstitutive Funktion, sondern 

 hangt von der Dispersion des Farbstoffes, so- 

 dann von der Dielektrizitat des Losungsmittels 

 und dessen Konzentration ab. Damit erklaren 

 sich nun zunachst die mitgeteilten physiologisch- 

 chemischen Ergebnisse. Dann aber klaren sich 

 eine Reihe widerspruchsvoller Befunde der Kolloid- 

 chemie auf. Von Goppelsroeder stammt 

 bekanntlich die Methode der ,,Kapillarisation", um 

 Farbstoffadsorptionen in Filtrierpapier zu priifen: 

 in die Losung des Farbstoffes wird ein Filtrier- 

 papierstreifen gehangt, und man beobachtet den 

 kapillaren Aufstieg der Losung. Es zeigte sich, 

 dafi der Aufstieg kapillarelektrische Ursachen 

 hat (Fichter). Es gait bisher von ihm die 

 Fie hter-S ah Ibomsche Regel: beim kapillaren 

 Anstieg scheiden sich positive Sole unten ab. 

 Diese in den Handbiichern sich vorfindende 

 Fassung ist nach den neuen Befunden unzutreffend, 

 da sich, wie gezeigt, ein absoluter elektro- 

 chemischer Charakter der Teerfarbstoffe im be- 

 sonderen gar nicht bewahrheitet. Vielmehr lautet 

 die den Tatsachen gemafie richtigeKapillar- 



') Biochem. Zeitschr. 115, S. 134, 1921. -- Archiv f, 

 mikroskop. Anatomic 95, S. 61, 1921 und anderen Orts. 



a ) R. Beutner, Die Entstehung elektrischer Strbme in 

 Icbendem Gewebe. Stuttgurt 1920, Ferd. Enke. 



3 ; A. Be the, Kolloid Zeitschr. 27, .S. u, 1920. 



