N. F. XXI. Nr. 26 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



schaften einfachster Verbindungen, die jene 

 Bindungsverhaltnisse aufweisen. Denn in ihnen 

 mu8 die aktive Doppelbindung vorherrschend 

 wirksam sein, der Molekiilrest dagegen in den 

 Hintergrund treten. Ein solch einfaches Beispiel 

 zu geben, ist K. H. Meyer und H. Hopff 1 ) 

 neuerdings gelungen. Sie stellten das (bisher un- 

 bekannte) Dimethyl-vinyl-amin von der 

 Formel 



CH. = CH - N(CH 3 ) 2 



dar. Dieses Amin stellt eine leicht bewegliche 

 Fliissigkeit von auBerst hoher Reaktionsfahigkeit 

 dar, wie es die Theorie erwarten lieB. Schon 

 nach wenigen Stunden ist der Stoff polymerisiert. 

 Er addiert leicht Brom und lafit sich mit Nitra- 

 nilin sofort in einen Azokorper iiberfiihren. 

 Wahrend also das jenem Stoff zugrundeliegende 

 A t h y 1 e n - CH 2 = CH 2 von vergleichsweise trager 

 Umsetzungsfahigkeit ist, wird die in ihm ent- 

 haltene Doppelbindung durch den angefiigten Rest 

 bedeutend ,,aktiviert", und es entsteht ein Stoff, 

 der dem fur die Azoverbindungen hochwichtigen, 

 weil leicht kuppelnden Dimethyl a n i 1 i n vollig 

 zur Seite gestellt werden kann. 



Die Doppelbindung, gleich in welcher Um- 

 gebung sie sich befindet, ist mithin zu den Um- ' 

 setzungen befahigt, die im allgemeinen als fur 

 Phenole, Anilin usw. kennzeichnend gelten, in 

 alien Fallen, in denen sie durch unmittelbar be- 

 nachbarte aktivierende Gruppen hinreichend un- 

 gesattigt gemacht ist. Umgekehrt darf man die 

 leichte Substitutionsfahigkeit des Phenols der in 

 ihm gegebenen aktiven Doppelbindung zuschrei- 

 ben. Der Substitution geht eine Addition an der 

 aktivierten Doppelbindung voraus! 2 ) Die nahe- 

 liegende Folgerung ist, daB Substituenten an einer 

 aktivierten Doppelbindung besonders fest haften 

 miissen. In der Tat ist dem so. Meyer kann 

 zeigen, dafi beispielsweise Brom am Benzolring 

 um so fester sitzt, d. h. um so schwerer abge- 

 spalten wird, je leichter es sich urspriinglich ad- 

 dierte. 3 ) Noch nicht ganz geklart erscheint ledig- 

 lich der EinfluS aktivierender Gruppen auf die 

 Molekularrefraktion. 4 ) 



Bisher gait die Regel, dafi aromatische Stoffe 

 substituieren, Fettverbindungen dagegen ad- 

 d i e r e n. Durch die Kuppelung von M e s i t y 1 e n , 

 also einem reinen Benzolkohlenwasserstoff, zu 

 einem Azokorper ist Meyer endlich auch 

 der Nachweis gelungen, dafi selbst jener auf- 

 fallende Gegensatz im Verhalten der beiden 

 grofien Klassen der organischen Verbindungen 

 verschwindet, wenn durch ,,Aktivieren" im oben 

 erlauterten Sinne fur hinreichende Beweglichkeit 

 der Bindungen im Benzolring gesorgt ist. B ) Als 

 Aktivatoren haben im Falle des Mesitylens die 



1 ) Ber. d. D. Chem. Gesellsch. 54, S. 2274, 1921. 



2 ) Ebenda 54, S. 2265, 1921. 

 8 ) Ebenda S. 2269. 



') Vgl. hierzu v. Auwers, Ber. d. D. Chem. Gesellsch. 

 54, S. 3000. 1921. 



6 ) Ber. d. D. Chem. Gesellsch. 54, S. 2283, 1921. 



Methylgruppen zu gelten, gewiS ein be- 

 merkenswertes Ergebnis. Es scheint geeignet, die 

 von H. Kauffmann betonte Wirkung der 

 ,,Haufung" von Gruppen auf den Gesamtcharakter 

 eines Stoffes verstandlich und in erster Annahe- 

 rung erklarlich zu machen. ') H. Heller. 



Die Desensibilisierung des Bromsilbers. 



Im Jahre 1873 entdeckte Herm. Vogel die 

 sog. ,,optischen Sensibilisatoren". Wie ihr Name 

 zum Ausdruck bringt, sind dies Stoffe, die optisch 

 empfindlich machen, die insbesondere die Unemp- 

 findlichkeit der photographischen Bromsilberplatte 

 gegen die Strahlen grofier Wellenlange (roter bis 

 griiner Teil des Spektrums) aufheben. Die Emp- 

 findlichkeit der Platte gegen Tageslicht, d. h. 

 Licht aller Wellenlangen wurde durch solche 

 Sensibilisatoren nicht gesteigert, wohl aber war 

 es moglich, wie jedem Lichtbildner bekannt ist, 

 die Wirkung roter, krefigefarbter und verwandter 

 Gegenstande auf die Platte zu erhohen. Die 

 Photographic in natiirlichen Farben beruht zum 

 wesentlichen Teil auf den optischen Sensibili- 

 satoren. 



Die umgekehrte Wirkung, eine Desensi- 

 bilisierung des Silberbromids, hat man auf- 

 fallenderweise nie auch nur aus theoretischen Er- 

 wagungen bearbeitet; vermutlich deshalb, weil 

 der Lichtbildner begreiflicherweise stels nach 

 einer Erhohung bzw. Verfeinerung der Empfind- 

 lichkeit der Platte strebte. Nun gibt es allerdings 

 einen Fall, in dem man die Empfindlichkeit jeder 

 Platte gern auf ein MindestmaB herabgesetzt sahe, 

 - die Entwicklung des Bildes auf der belichteten 

 Platte. NaturgemaS muB, solange das empfind- 

 liche Silberbromid auch nur in Spuren in der 

 Schicht vorhanden ist, der Zutritt des Lichtes 

 auf ein MindestmaB eingeschrankt werden. Die 

 zu diesem Behufe meistbenutzte Dunkelkammer 

 hat man seit einigen Jahren schon zu umgehen 

 versucht, es sei an die Verfahren von Ludwig, 

 Lumiere und von Freund erinnert. In der 

 Regel beruhen sie darauf, die Entwicklerfliissigkeit 

 mit einem rot en Farbstoff anzufarben, der ahn- 

 lich wie das rote Glas der Lampe in der Dunkel- 

 kammer wirken sollte. 



Erst in jiingster Zeit gelang es Luppo- 

 Cramer, einen EntwicklungsprozeB auszuarbeiten, 

 der auf der Wirkung eines D es ens ibi lisa tors 

 beruht und die Nachteile der erwahnten Verfahren 

 dadutch vermeidet, dafi die Lichtempfindlichkeit 

 des Silberbromids an sich herabgesetzt wird. 2 ) 

 Als Desensibilisatoren erwiesen sich die Oxyda- 

 tionsprodukte einiger Entwickler, in erster 

 Linie des Amidols. Unter ihrer Einwirkung 

 gelingt es, Entwicklungen bei ganz hellem 

 gelben Licht vorzunehmen. Der Umstand, 



') Kauffmann, Beziehungen zwischen pbysikalischen 

 Eigenschaften und chemischer {Constitution. Stuttgart 1920. 

 ") Zeitschr. f. angewandte Chemie 35, S. 69, 1922. 



