N. F. XXI. Nr. 30 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Q = Nh y 

 in grofien Kalorien 

 140 

 279 



3- 10* 



3-io 6 



Wellenlange 

 in /</t 



200 

 IOO 



I 



0,01 



0,001 3-10' 



Die graphische Darstellung dieser Verhaltnisse 

 ergibt eine hyperbolische Kurve, die sehr schnell 

 asymptotisch der Unendlichkeit zustrebt. Das 

 aufierste Ultraveil bereits tragt sich mit etwa 

 300000 Kalorien; mit noch kleineren Wellen- 

 langen sollte die photochemische Wirkung noch 

 weit grbfier werden; so grofi, daB nach unseren 

 chemischen Erfahrungen die Molekiile zertriimmert 

 werden miifiten. Die Erfahrung lehrt aber, dafi 

 die Reaktionsgeschwindigkeit nach dem Ultraveil 

 wieder abnimmt. Dieser Widerspruch und einige 

 andere Erwagungen veranlassen J. Plotnikow 

 zu einer Nachpriifung des Gesetzes von Ein- 

 stein iiberhaupt. l ) 



Von vornherein macht Plotnik o w auf einen 

 grundlegenden Mangel der zurzeit angewendeten 

 Form des ,,Gesetzes" aufmerksam : sie sagt aus, 

 dafi alle Umsetzungen in alien Medien bei alien 

 Temperaturen mit gleicher Geschwindigkeit ver- 

 laufen muSten. Das ist eine thermodynamisch 

 unmbgliche und erfahrungsgemaS niemals reali- 

 sierbare Aussage der Formel. Wenn Weigert 2 ) 

 die bisherigen Gesetze der Photochemie fiir iiber- 

 lebt erklart und dem Einsteinschen Ausdruck die 

 bedeutungsvolle Bezeichnung ,,Faraday -Einstein- 

 Gesetz" beilegt, so entspricht dem keine sachliche 

 Unterlage. 



In der Formel nach Einstein wird chemi- 

 sche und Lichtenergie einfach gleichgesetzt. Der 

 erfahrungsgemaB individuelle Charakter der photo- 

 chemischen Umsetzungen verbietet dies jedoch. 

 Vielmehr handelt es sich lediglich um einen Aus- 

 druck fiir die photoelektrischen Beziehungen, 

 wie er sich in alteren Formeln auch schon findet, 

 insbesondere in der Formel von Grotthus und 

 van t'Hoff. 



In der Tat lehrt eine von Plotnikow mit- 

 geteilte Zusammenstellung der bisherigen Ver- 

 suche zur Priifung der Einsteinschen Formel an 

 der Erfahrung, dafi diese von der Formel in einer 

 so oberflachlichen Weise gedeckt wird, dafi von 

 einem ,,Gesetz" nicht die Rede sein kann. Die 

 Formel hat v 6 1 1 i g versagt in zahlreichen Ver- 

 suchen von Warburg und Pusch, sowohl bei 

 Photolysen wie bei Polymerisationen und Ver- 

 einigungen, etwa von H 2 + Br 2 . Bei Substitutio- 

 nen ergab sie man gel haft e Ubereinstimmung 



in Versuchen von Noddack. J ) Der Fehler be- 

 trug im Durchschnitt 10 / , erreichte z. T. sogar 

 90 / I Nur in zwei von Warburg gemessenen 

 Reaktionen war die Ubereinstimmung von Formel 

 und gemessenen Werten befriedigend. Von einem 

 ,,Gesetz" kann also in der Tat nicht geredet wer- 

 den; merkwiirdigerweise geschieht das jedoch zu- 

 meist. Weigert, der noch vor kurzem das 

 Grotthussche Gesetz zur Norm nahm, verwirft 

 dieses jetzt und glaubt aus einem wirren Punkt- 

 system die Richtigkeit der Einsteinformel ,,be- 

 weisen" zu konnen. Demgegeniiber wird auf eine 

 Arbeit von Cohen 2 ) verwiesen, die die Formu- 

 lierung von Grotthus voll bestatigt. Man 

 wird die Formel Einsteins mithin mit groBter 

 Vorsicht in bestimmten Einzelfallen anwenden, 

 ihr aber keinen allgemeinen Giiltigkeitswert bei- 

 legen diirfen. H. H. 



Neues ttber den dreisitomigen Wasserstoff. 



Zur Chemie des ,,Hyzons", der dreiatomigen, 

 dem Ozon entsprechenden Form des Wasserstoffs, 3 ) 

 liegen einige neue Untersuchungen vor, die die 

 bisher mitgeteilten Entstehungsbedingungen und 

 Eigenschaften des interessanten Stoffes weiter auf- 

 klaren. Gerald Wendt und Mitarbeiter 4 ) fan- 

 den drei neue Bedingungen, die die aktive Form 

 des Wasserstoffs entstehen lassen. Zunachst die 

 stille elektrische Entladung in der auf die Tem- 

 peratur des fliissigen Ammoniaks gekiihlten Ozon- 

 rohre von Siemens, sodann die Tesla entladung, 

 endlich die lonisation, die ein elektrisch zum 

 Gliihen gebrachter Platindraht hervorruft. Auf 

 diese Weise gewonnener aktiver Wasserstoff wird 

 von fein verteiltem Platin, Nickel, Kupfer, Blei 

 und Cadmium zersetzt, wahrend bemerkenswerter- 

 weise Gold, Silber, Zinn, Wismut, Zink und Alu- 

 minium ohne Einwirkung sind. 



Hyzon wurde auch verfliassigt. Dies gelang 

 erwartungsgemafi schon bei der Siedetemperatur 

 des Ozons, 119. Bei dieser Temperatur zeigt 

 die Spektraluntersuchung eine stetige Verstarkung 

 des sekundaren Linien- und eine gleichzeitige Ab- 

 schwachung des primaren Serienspektrums. Dies 

 deutet auf eine allmahliche Bildung von H g hin. 

 Die Vermutungen iiber den Mechanismus der Bil- 

 dung des Hyzons werden dadurch bestatigt, des- 

 gleichen die Formel H 8 , nicht aber die eines Iso- 

 H 2 von Baly, die von anderer Seite zur Grund- 

 lage des Atomaufbaus vieler schwerer Atome 

 gemacht worden ist. H. Heller. 



') Zeitschr. f. wissensch. Photographic 21, S. 134, 1922. 

 2 j Zeitschr. f. Physik 5, S. 421, 1921. 



') Zeitschr. f. Elektrochemie 27, S. 359, 1921. 

 2 ) Rec. d. Trav. chim. d. Pays-Bas 39, S. 243, 1921. 

 ") Vgl. Naturw. Wochenschr. N. F. XIX, S. 527, 1920. 

 4 ) Journ. of the Americ. Chem. Soc. 44, S. 510, 1922. 



