N. F. XXI. Nr. 37 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Lage, wie bisher angenommen wurde, Enantio- 

 tropie vor, so miifiten beide Formen ausgesprochen 

 verschiedenen Energieinhalt haben. Um dies zu 

 priifen wurden Halbelemente der Form Blei/Blei- 

 oxyd/n.Natronlauge hergestellt, wobei je eine der 

 beiden Extremformen des Oxyds eingeschaltet 

 wurde. Jedes dieser Halbelemente wurde einem 

 Vergleichs-Halbelement aus Ouecksilber/Queck- 

 silberoxyd/n.Natronlauge verbunden. Bei 20 er- 

 gab sich in alien untersuchten Ketten fast die 

 gleiche elektromotorische Kraft. Die freie 

 Energie der Umsetzung 2 PbO = 2 Pb -{- O,, ist 

 mithin unabhangig von der Form des angewandten 

 Oxyds. Diese Oxyde konnen also nicht in allo- 

 tropem Verhaltnis zueinander stehen. Der Ein- 

 wand, dafi die Unterschiede in den freien Ener- 

 gien vielleicht nur gering sein konnen, ist nicht 

 bindend, denn nach den ziemlich genau aus- 

 gefiihrten Untersuchungen von Germs 1 ) liegt 

 der ,,Umwandlungspunkt" beider Formen bei 587, 

 also so hoch, dafi die Energieunterschiede sehr 

 grofi sein miiSten. Die Messung der EMK beider 



20 proz. KOH 



Bleioxyde diirfte im Verein mit den vorher be- 

 schriebenen Untersuchungen entgiiltig gegen die 

 Annahme einer Enantiotropie beider Formen ent- 

 schieden haben. Sowohl Dichte wie Kristallform 

 beider Modifikationen, die in friiheren Arbeiten 

 gern fur eine Enantiotropie in Betracht gezogen 

 wurden, sind derart unbestimmt und widerspruchs- 

 voll in der Literatur angegeben, daS dauerhafte 

 Schlufifolgerungen hieraus nicht gezogen werden 

 du'rfen. Dagegen sind die Befunde von G 1 a s - 

 stone durchaus eindeutig. Insbesondere klart 

 er auch die Frage nach dem bisher doch ver- 

 muteten, ja sogar ,,gemessenen" Umwandlungs- 

 punkte der beiden Formen. Er konnte nach- 

 weisen, dafi diese ,,Umwandlungstemperatur" iiber- 

 haupt nicht konstant ist, sondern von dem Ver- 

 teilungsgrad der roten Form abhangig ist. 



Nachstehend sei eine schematische Ubersicht 

 angefiihrt, aus der die gegenseitigen Beziehungen 

 der verschiedenen Bleioxydmodifikationen ersicht- 

 lich sind: 



Alkalilbsung 



Rotlichbraunes 



Oxyd 

 des Handels 



Pfett'ergeschinack uiid cliemische Koiistitution. 



Einen Beitrag zu der allgemeinen Frage nach 

 dem Zusammenhang zwischen Geschmack und 

 chemischer Konstitution liefern Erwin Ott 

 und K. Zimmermann. 2 ) Nachdem man den 

 scharfen, beiSenden Geschmack des schwarzen, 

 weifien und des langen Pfeffers lange Zeit dem 

 Piperin , einem ziemlich kompliziert gebauten 

 Stoff aus mehreren Ringsystemen, zugeschrieben 

 hatte, wies Nelson 3 ) nach, dafi der wirksame 

 Bestandteil des spanischen Pfeffers das Capsai- 

 cin sei, dessen Isolierung und Reindarstellung zu 

 der folgenden Konstitutionsformel fiihrte : 



CH 3 O 

 HO 



') Dissertation Groeningen 1917. 



2 ) Annalen der Chemie 425, S. 314, 1921. 



3 ) Journ. of the Araeric. Chem. Soc. 41, S. 1115 u. 2121, 

 I9I9- 



H. Heller. 



Es handelt sich mithin um ein Derivat des Va- 

 nillins, dessen Aldehydgruppe durch Saure- 

 amid substituiert worden ist. Wurde in diesem 

 Stoff die freie Hydroxylgruppe methyliert, also 

 gleichfalls in CH 3 O ubergefiihrt, so verschwand 

 der Pfeffergeschmack. Ott und sein Mitarbeiter 

 variierten nun jeweils die verschiedenen reaktiven 

 Gruppen in obenstehender Formel und konnten 

 so in der Tat klarlegen, dafi der pfeffrige Ge- 

 schmack in naher direkter Abhangigkeit von der 

 chemischen Konstitution steht. Ohne die hier 

 nicht interessierenden experimentellen Mitteilungen 

 naher zu beriihren, kann man das Ergebnis dieser 

 Untersuchungen folgendermaflen zusammenfassen: 

 Die bisher bekannten Stoffe mit pfeffrigem 

 Geschmack sind Saureamide aus ungesat- 

 tigten Sauren mit Oxy-benzylaminen. 

 Oxy- benzylamine sind notig, weil Beseitigung 

 oder Substitution der phenolischen Hydroxylgruppe 

 den Pfeffergeschmack alsbald zum Verschwinden 

 bringt. Beispiel: das schon genannte Capsaicin. 

 Ungesattigte Sauren sind Bedingung, weil die 



