N. F. XXI. Nr. 43 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift 



589 



sich zur Last falle. (Hierzu ist zu fragen, welches 

 Kriterium fur ,,normale" Wirksamkeit denn be- 

 stehtf Auch das von W. bereitete Nickel kata- 

 lysiert ja, wenn die Reduktion bei niederer Tern- 

 peratur vorgenommen wurde. Ref.) Wenn 

 Kelber die Hydrierung in einer Schiittelente 

 vornahm, die vorher als Gefafi zur Darstellung 

 des Nickels gedient hatte (so dafi Umfiillen, also 

 Lufteinwirkung vermieden wurde), so zeigte sich, 

 dafi bei 350 360 hergestellter Nickelkatalysator 

 gut aktiv warl Ein Katalysator jedoch , der 

 bei tieferer Temperatur als der angegebenen her- 

 gestellt war, war wesentlich geringer aktiv. 

 Dies steht in vollem Gegensatz zu Willstatters 

 Befunden. Sodann wurde der bei 350 360 her- 

 gestellte Nickelkatalysator mit Sauerstoff geschiit- 

 telt. Er nahm betrachtliche Mengen davon auf. 

 Bei der nachfolgenden Priifung auf Hydrierfahig- 

 keit erwies sich der sauerstoff beladene Katalysator 

 jedoch vollig inaktiv! Auch dies steht in 

 ganz auffallendem Widerspruch zu Willstatters 

 Befund und verneint gerade den Kernpunkt von 

 dessen Untersuchung, wonach der Sauerstoff zur 

 Hydrierung unerlafilich sei. Ein zweiter Unter- 

 schied in der Arbeitsweise der beiden Forscher 

 kann fur diesen Widerspruch nicht verantwortlich 

 gemacht werden. Er besteht darin, das Will- 

 statter die Hydrierung bei 60, Kelber aber 

 bei 18 2O vornimmt. Denn einmal mufi, im 

 Sinne der W.schen Vorstellung vom Verlauf der 

 Hydrierung, der Einflufi des Sauerstoffs immer 

 der gleiche sein. Hier bewirkt er aber einander 

 entgegengesetzte Wirkungen! Und auch 

 die erhohte Temperatur bei W. ist nicht aus- 

 schlaggebend, denn ware sie von Einflufi, so 

 miifiten sich bei gewohnlicher Temperatur wenig- 

 stens Andeutungen einer dem Sinne nach gleichen 

 Wirkung des Sauerstoffs zeigen : werden doch die 

 meisten Fetthartungen und anderen Hydrierungen 

 bei Zimmertemperatur, nicht aber erst bei 6o u 

 wirksam gemacht und praktisch angewendet. - 

 Hier steht zunachst Behauptung gegen Behauptung. 

 Die Befunde Kelbers finden nun aber eine 

 wertvolle Bestatigung durch eine soeben erschie- 

 nene Arbeit von W. N o r m a n n , dem Bahnbrecher 

 der technischen Hydrierungen. 1 ) Die Arbeit Nor- 

 manns zeichnet sich vor allem aus durch sorg- 

 faltigste Handhabung der Methodik, deren Haupt- 

 inhalt der absolute AusschluB des Sauerstoffs 

 war. Auch gegen Kelber kann noch der Ein- 

 wand gemacht werden, dafi zwar sein Katalysator 

 und sein Versuchsapparat sauerstofffrei waren, 

 nicht aber moglicherweise der von ihm benutzte 

 Wasserstoff. Gerade auch hierauf legte No r- 

 mann Gewicht. In der Tat zeigte sich der 

 Wasserstoff, wie er in der Regel zu Hydrierungen 

 benutzt wird, oft genug nicht vollig frei von 

 Sauerstoff. Selbst der elektrolytisch dargestellte 

 Wasserstoff enthalt nach Normann haufig merk- 

 liche Mengen davon. Die Bezeichnung ,,garantiert 



') Ebenda 55, S. 2193, 1922. 



rein" ist mithin cum grano salis, nicht wissen- 

 schaftlich exakt zu bewerten. Als Indikator selbst 

 fur Spuren von Sauerstoff diente eine unter Luft- 

 abschlufi hergestellte alkalische Pyrogallollosung. 

 Auch eine durch etwas Hydrosulfit eben entfarbte 

 Lb'sung von Indigokarmin kann als Sauerstoff- 

 indikator dienen. Eine Spur davon farbt die 

 Losung alsbald blau. -- Demnachst stellte Nor- 

 mann unter Beriicksichtigung der vorerwahnten 

 Umstande absolut sauerstofffreien Wasserstoff da- 

 durch her, dafi er elektrolytisch gewonnenen 

 Wasserstoff iiber eine erwarmte Flocke von Palla- 

 diumasbest leitete, hierauf durch eine der ge- 

 nannten Indikatorlosungen schickte. Aus der 

 Unveranderlichkeit der Losungen ergab sich, dafi 

 der Normannsche Wasserstoff bestimmt rein 

 war. Von einem Vergleich verschiedener Kata- 

 lysatoren oder Arbeitsbedingungen sah Normann 

 mit Fug ab. Es handelt sich in seiner Arbeit 

 lediglich um die Hauptfrage, ob katalytische 

 Hydrierungen ohne Sauerstoff mbglich sind. 

 Dennoch wurde selbstverstandlich auf Sauerstoff- 

 abwesenheit auch in den Katalysatoren Wert ge- 

 legt. Als solche wurden verwendet das Chlorid 

 und das Cyanid des Nickels. Die Hydrierung 

 wurde vorgenommen an raffiniertem, mit Dampf 

 ausgeblasenem Baumwollsaatol. (Auf Abwesenheit 

 von Luftspuren im Ol wurde wohl geachtet? Ref.) 

 Das Ergebnis war ganz eindeutig und glatt zu 

 erzielen. Es spricht ganzlich gegen Will- 

 s tatter. Nickelcyanid reduzierte bei etwa 200 

 ohne Ermiidung 3 Stunden hindurch und lieferte 

 ein talghartes Fett. Nickelchlorid mit einer 

 Menge von 0,3 / Nickel reduzierte gleichfalls 

 mehrere Stunden lang und lieferte ein festes ,,hoch- 

 talghartes" Fett I Endlich wurde auch ein E d e 1 - 

 metall zur katalytischen Hydrierung verwendet: 

 0,1 g Palladiumchloriir, in Wasser gelost und auf 

 Kieselgur niedergeschlagen reduzierten, harteten 

 also Baumwollsaatol genau so wie Nickel inner- 

 halb 2 Stunden zu talghartem Fett. Normann 

 kommt mithin zu dem Ergebnis, dafi Sauerstoff 

 zur Hydrierung im besonderen der Ole nicht 

 unerlafiliche Bedingung sei. ,,Die von Will- 

 statter gemachten Beobachtungen erfordern 

 wohl eine andere Erklarung." Diese Ergebnisse 

 decken sich auch mit der industriellen Erfahrung, 

 dafi ein Sauerstoffgehalt von nur einigen Zehntel- 

 prozenten den Hydrierungsvorgang stort. Fur 

 die schon von Brochet 1 ) gemachte Beobachtung, 

 dafi restlos reduziertes, also ganzlich sauerstoff- 

 freies Nickel inaktiv sei, gibt Normann eine 

 einleuchtende, weil experimentell beglaubigte Er- 

 klarung: selbst bei niedriger Reduktionstemperatur 

 sintert das reduzierte Metall zusammen, biifit also 

 an Oberflache ein. Die Oberflache aber, darin 

 stimmt man iiberein, ist von wesentlichem Ein- 

 flufi auf die Wirksamkeit des Katalysators. Ist 

 dagegen ein Trager fur das reduzierte Nickel an- 

 wesend, etwa Kieselgur, so verhindert dieser das 



Bulletin de la Soc. Chim. 15, S. 554, 1914. 



