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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XVII. Nr. 38 



so 1st auch der griine Blattfarbstoff ein kompli- 

 ziertes und unsern groben analytischen Mitteln 

 gegeniiber empfindliches Atomgeflecht, das nur 

 schwer zu entwirren ist und das leicht andere 

 Atome, die nicht in es hineingehoren, als ,,Ver- 

 unreinigungen" mit sich fiihrt und so dem Forscher 

 die iibelsten Fallen stellt. Nur so konnte es kommen, 

 daS noch im Anfange unseres Jahrhunderts der 

 Franzose Etard (La Biochimie et les Chloro- 

 phylles. Paris 1906) fur das Molekul des Chloro- 

 phylls eine uniibersehbare Anzahl quantitativ ver- 

 schiedener Formeln aufstellte auf Grund scheinbar 

 genauester Analysen 1 Er fand in derselben Pflanze 

 oft mehrere Chlorophylle, und aus all seinen 

 Zahlen ergibt sich eine beinahe unbegrenzte 

 Variationsmoglichkeit der griinen Blattpigmente, 

 die in Wirklichkeit ein einziger Stoff sind. 

 Aber auch vorsichtigere Forscher, die weniger 

 robuste Untersuchungsmethoden anwendeten, blie- 

 ben von Irrtiimern nicht verschont, so der groGe 

 Spektralanalytiker Hartley (1891 1904). ,,Noch 

 vor wenigen Jahren war also", mit Will S tatter "s 

 Worten, ,,das Chlorophyll in Substanz unbekannt 

 und es gab noch keine Methode, um eine fur die 

 chemische Untersuchung brauchbare Losung des 

 Pigments aus den Blattern zu bereiten". 



Aus den mannigfachen Versuchen, die Konsti- 

 tution des Chlorophylls zu ermitteln, von denen 

 oben nur einige genannt sind, ging mit Sicherheit 

 nur die aufierordentlich leichte Veranderlichkeit 

 des Pigments unter dem Einflufi von Sauren, Basen 

 usw. hervor. Willstatter schlug darum einen 

 neuen Weg ein, indem er die Merkmale nicht des 

 Chlorophylls selbst, sondern die seiner Abbau- 

 produkte genau zu erkennen trachtete und aus ihnen 

 Riickschlusse auf die Muttersubstanz, den noch 

 unbekannten Blattfarbstoff, zu machen suchte. *) 

 So wie der Palaontologe aus Knochenbruchstiicken 

 auf den Skelettbau unbekannter Tiere schlieSt 

 oder der Archaologe aus gestiirzten Saulen und 

 Ruinen die Architektonik langst verschwundener 

 Stadte zu erkennen vermag, so suchte nun der 

 Chemikerdem Ratsel des lang umworbenen Stoffes 

 auf die Spur zu kommen durch eifriges Studium 

 der Bausteine, die beim Zerfall des Chlorophylls 

 entstehen. Es ist hier nicht der Ort, all die zahl- 

 losen Methoden und Einzeluntersuchungen Will- 

 statter's im Verfolge seines leitenden Gedankens 

 zu erlautern. Vielmehr sollen lediglich die wich- 

 tigsten Ergebnisse, die auch weiteren Kreisen 

 etwas zu sagen haben, mitgeteilt werden. 



Von vornherein ergab die Untersuchung der 

 Abbauprodukte zwei grofie Klassen dieser. Bei 

 Einwirkung von Sauren in vorsichtiger Weise 

 schlagt die eigenartige schon griine Farbe des 

 Chlorophylls in Oliv um, hingegen ergibt die 

 Behandlung mit z. B. Kalilauge schon gefarbte 

 Salze von chlorophyllgriinem Aussehen. Aus im 

 Reaktionsverlauf ganz entsprechenden Verhaltnissen 

 bei anderen komplizierten Farbstoffen zog man 

 den Schlufl, daS die Atomgruppe innerhalb des 

 Chlorophyllmolekiils, die durch eine Lauge in 



Form eines farbigen Salzes abgespalten wird, un- 

 versehrt zu erhalten sein miisse bei Einwirkung 

 einer Saure und umgekehrt. Der Versuch 

 bestatigte dies, man erhielt bei Einwirkung von 

 Alkalien mehrere chlorophyllgriine Carbonsauren, 

 die Chlorophylline. Aus ihnen zuerst ist es 

 gelungen, AufschluB iiber die Zusammensetzung 

 des Blattfarbstoffs zu gewinnen. Die Sauren er- 

 wiesen sich namlich als Verbindungen, in denen 

 in komplexer Bindung ein Metall vorhanden ist, 

 das bislang noch keinen der zahlreichen Chloro- 

 phyllforscher aufgefallen war : das Magnesium, 2 ) 

 also ein Stoff, der im allgemeinen farblose Ver- 

 bindungen liefert und von dem auch sonst wohl 

 niemand angenommen hatte, dafi er (statt Phos- 

 phors oder Eisens) das dem Chlorophyll charak- 

 teristische Element sei. Das Magnesium befindet 

 sich freilich in den genannten Carbonsauren nicht 

 in gewohnlicher einfacher Verkettung, sondern 

 stets in einemsehralkalibestandigen, alien Phyllinen 

 gemeinsamen ,,Komplex", d. h. in unserm Falle 

 mit 4 Stickstoffatomen verbunden, an denen 

 Pyrrolringe hangen, symbolisch also 



/N 



\ 



Mg< . 



Durch weiteren Abbau der Phylline gelangt man 

 schliefilich zu einer ihnen gemeinsamen Stamm- 

 substanz, dem sogenannten Aetiophyllin von 

 der empirischen Formel C 31 H 34 N 4 Mg, in der also 

 der Komplex MgN 4 wieder zu Tage tritt. Es 

 erscheint nicht mehr uberfliissig, diese scheinbar 

 etwas fernliegenden Namen und Zahlen zu nennen, 

 wenn daran erinnert wird, dafi in der popularen 

 Literatur haufig ganz falsche und irrefiihrende 

 ,,Formeln des Chlorophylls" genannt werden, die in 

 Wahrheit nursolche seiner Bruchstticke darstellen. 8 ) 

 Betrachten wir nun die Spaltprodukte des 

 Chlorophylls, die unter dem Einflufi von Saure 

 entstehen. Hier erhielten Willstatter und 

 Hocheder bei vorsichtiger Behandlung des 

 Chlorophylls mit Oxalsaure leicht ein Abbau- 

 produkt, das frei von Magnesium ist, schwach basisch 

 reagiert und wachsartigen Charakter tragt. 4 ) Sie 

 nannten es Phaophytin. Seine Losungen sind 

 olivbraun, also gar nicht dem Blattgriin ahnlich. 

 Fiihrt man jedoch nach bekannten chemischen 

 Methoden in das Molekul des Phaophytins Metalle 

 ein, z. B. Zink, Kupfer u. a., so wird es sofort 

 wieder chlorophyllahnlich, seine Losungen nehmen 

 alsbald intensive Farbung an, so dafi auf diese 

 Weise sogar einVerfahren zum Nachweis geringster 

 Spuren gewisser Metalle gegriindet worden ist. B ) 

 Man erkennt hieraus, eine wie ungemein wichtige 

 Rolle der verhaltnismafiig geringe Anteil an Mag- 

 nesium im Chlorophyllmolekiil spielt. Er ist der 

 Trager der wunderbar schonen Farbe, in die die 

 gesamte hohere Pflanzenwelt gekleidet ist. Horen 

 wir jedoch weiter von den Eigenschaften des 

 Phaophytins. Wie jedes Wachs ergibt es bei der 

 Spaltung mit starken Basen einen Alkohol, Phytol 



