N. F. XVII. Nr. 38 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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genannt. Und dieser Stoff Phytol hat hochst- 

 wahrscheinlich verwandtschaftliche Beziehungen 

 zum Isopren, der Muttersubstanz des Kaut- 

 schuksl Phytol tritt stets und bei alien griinen 

 Pflanzen als eine Komponente des Chlorophylls 

 auf, seiner Menge nach immer 1 / 3 des Molekiils 

 ausmachend. 



Das Phaophytin, selbst also ein Bruchstiick 

 des Chlorophyllmolekiils, erwies sich als ein fur 

 die Untersuchung hochst aufschlufireicher Stoff. 

 Bei der Spaltung mit Alkalien liefert es namlich 

 neben dem eben genannten Phytol noch andere 

 hochst bemerkenswerte Stoffe. Anfangs war deren 

 Zahl unabsehbar grofi und wechselnd, so dafi von 

 irgendwelchen Gesetzmafiigkeiten, die exakteRiick- 

 schliisse auf den inneren Bau des Chlorophylls 

 gestattet hatten, nicht die Rede sein konnte. 

 Willstatter's analytischem Geschick, das hier 

 mit bewundernswerter Feinheit arbeitete, gelang 

 es jedoch, nachzuweisen, dafi das Gewirr von 

 Spaltprodukten nur eine Folge der groBen Empfind- 

 lichkeit des Phaophytins gegen die meisten Rea- 

 gentien bzw. Losungsmittel ist. Durch immer 

 verbesserte Scheidungsmethoden erhielt er schliefi- 

 lich zwei charakteristische und obendrein gut 

 kristallisierende Spaltprodukte : 



Phytochlorin, C 31 H 34 O 5 N 4 , griin bis braun 

 und 



Phytorhodin, C 34 H 34 O,N 4 , rot. 



Die Namen sind der Farbe ihrer Losungen 

 entnommen, beide Stoffe sind Carbonsauren; und 

 nun erhob sich die wichtige Frage: sind beide 

 Stoffe Bruchstiicke e i n e s groBeren Molekiils oder 

 bildet das Phaophytin nur ein Gemisch von ihnen? 

 Die Antwort bejaht die zweite Frage. Phaophytin 

 hat etwa das gleiche Molekulargewicht wie jeder 

 von beiden Stoffen, kann also, wie auch aus deren 

 Bildung hervorgeht, nur ein Gemisch von ihnen 

 sein. Daraus folgt aber, dafi auch das Chlorophyll, 

 das ja nur eine kompliziertere, aber prinzipiell 

 gleiche Atomgruppierung wie das Phaophytin hat, 

 ein Gemisch aus zwei Teilen sein mufi, die beide 

 schlieSlich Phytochlorin und Phytorhodin als Ab- 

 bauprodukte liefern. Damit war eine schon 1864 

 von Stokes spektroskopisch erkannte und neuer- 

 dings von M. Swett (Warschau), 6 ) einem hervor- 

 ragenden Forscher, bestatigte Tatsache bestatigt, 

 dafi namlich das Chlorophyll aus 2 Kom- 

 ponenten besteht. 



Damit war der Weg zur endgiiltigen Erkennt- 

 nis der inneren Struktur des Chlorophylls gewiesen. 

 Die alkalischen Spaltprodukte, die Phylline, hatten 

 das Magnesium als wesentlichen metallischen Be- 

 standteil erwiesen, die bei Saurebehandlung ge- 

 wonnenen Spaltstoffe hatten Phytol und Phyto- 

 chlorin sowie Phytorhodin geliefert. Willstatter 

 ging nun daran, die beiden Komponenten des 

 Farbstoffes zu trennen und vor allem darauf zu 

 untersuchen, ob sie immer und allein das dar- 

 stellen was wir eben als Chlorophyll bezeichnen. 

 Zunachst arbeitete er ein einfaches Verfahren zur 

 Isolierung des (noch unzerlegten) Chlorophylls aus 



frischen wie trocknen Blattern aus, das hier wieder- 

 gegeben sei, da es sich gut als Vorlesungsversuch 

 eignet: 2g getrocknete Brennesselblatter werden 

 fein gepulvert und auf einem Nutschentrichter 

 trocken angesaugt. Hieriiber giefit man 10 2O ccm 

 85 volumprozentiges Azeton (am besten; statt- 

 (fessen auch 90 / igen Alkohol) langsam in kleinen 

 Mengen unter zeitweisem schwachen Saugen. In 

 einer Minute hat man im schon griinen, intensiv 

 rot fluoreszierenden Auszug fast alien Farbstoff. 

 Natiirlich kann man auch von grofieren Mengen 

 ausgehen. ,,In einer Vorlesungsstunde kann man 

 aus einem Viertelkilogramm frischer Brennesseln 

 ein Viertelgramm reines Chlorophyll isolieren" 

 und zwar ,,so leicht wie ein Alkaloid oder einen 

 Zucker". Das so gewonnene reine Chlorophyll 

 vermochte Willstatter zu analysieren. Woher 

 immer auch das untersuchte Chlorophyll stammte 

 (Willstatter hat iiber 200 Pflanzen der ver- 

 schiedensten Art untersucht) und zu welcher 

 Jahres- oder Tageszeit der Farbstoff isotiert worden 

 war, stets ergab die Analyse die gleiche Zusam- 

 mensetzung von 4,5 / teinen Magnesiumoxyds 

 und bei der Verseifung das normale Gemisch von 

 Phytochlorin und Phytorhodin, daneben J /s Phytol, 

 ein farbloses Ol. ' ) Die beiden Komponenten des 

 Chlorophylls sind auf physikalischem und chemi- 

 schem Wege leicht zu trennen, z. B. durch die 

 verschiedene Loslichkeit in nichtmischbaren 

 Fliissigkeiten : wasserhaltigen Holzgeist und Petrol- 

 ather. Nach Willstatter besteht das Chloro- 

 phyll aus einer blaugriinen Komponente a und 

 einer gelblichgriinen Komponente b: 

 Chlorophyll a ist C,,,H 7 ,O 6 N 4 Mg 

 Chlorophyll b ist C 5B H 70 O B N 4 Mg; beide 

 unterscheiden sich also um ein Molekiil H 3 O = 

 Wasser. ,,Diese Annahme ist allerdings nicht 

 bewiesen", aber sehr gut begriindet durch die oben 

 skizzierte Analyse der Abbauprodukte. Uber die 

 genauere Konstitution der beiden Komponenten 

 lassen sich natiirlich nur Vermutungen anstellen. 

 Fest steht nur der grobe Umrifi, dafi beide Carbon- 

 sauren sind, die mit dem Alkohol Phytol zu so- 

 genannten ,,Estern" zusammengetreten sind, eine 

 in der organischen Chemie ganz gewohnliche 

 Verbindungsgattung (unsere Fette z. B. sind Ester 

 aus Fettsauren und dem Alkohol Glyzerin). Man 

 kann den Phytolrest in ihnen leicht durch andere 

 Alkoholreste, z. B. Methyl oder Athyl ersetzen. 

 Dann erhalt man sogenannte Chlorophyllide. 

 Ein Gemisch von ihnen stellt das in der Literatur 

 viel genannte ,,kristallisierte Chlorophyll" dar, 

 wunderbar schimmernde griin- bis blauschwarze 

 Kristalle. - 



Neben dem griinen Chlorophyll kommen regel- 

 maBig vor die eingangs erwahnten gelben Begleit- 

 stoffe, die ebenfalls Interesse haben. Man nennt 

 sie zusammenfassend Carotinoide, da eines 

 dieser Pigmente identisch ist mit dem Carotin, 

 dem orangeroten Farbstoff der Mohre. Dies hat 

 1886 schon Arnaud vermutet, bestatigt haben es 

 erst Willstatter und M i e g. 8 ) Carotin ist 



