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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XI. Nr. 42 



einigen einfachen Annahmen iiber die Wertigkeit 

 der Elemente, mit denen sie zu rechnen hat, aus- 

 gekommen ist und im wesentlichen auch heute 

 noch auskommt, traten auf dem Gebiete der anor- 

 ganischen Chemie bald nach Einfiihrung der VVertig- 

 keitstheorie Schwierigkeiten auf, indem sich im 

 iiblichen Sinn des VVortes ,,gesattigte" Molekiile, 

 wie Wasser oder Animoniak, mit anderen eben- 

 falls ,,gesattigten" Molekiilen, wie Kupfersulfat oder 



Abb. 6. Abb. 7. 



Kohlenstoff-Stickstoffdoppelbindungen. 



R 



Abb. 8. Abb. 9. 



Syndiazoverbindung. Antidiazoverbindung. 



Stickstoff-Stickstotfdoppelbindung. 



Silberchlorid, zu verbinden vermogen. Die theo- 

 retischen Schwierigkeiten, die die sehr zahlreichen 

 Tatsachen dieser Art dem Verstiindnis bieten, 

 sind nun zum groBen Teil zunachst durch Ein- 

 fiihrung der Koordinationstheorie und welter 

 durch die Anwendung stereochemischer Betrach- 

 tungsweise auch auf die anorganische Chemie, die 

 wir beide A. Werner und seinen Schiilern zu 

 verdanken haben, aus dem VVege geraumt worden. 

 Der Kernpunkt der ,,Werner'schen Theorie", 

 die die grofiten Erfolge in der Chemie des Kobalts, 

 des Chroms und des Platins davongetragen hat, 

 beruht auf dem Satze, da6 sich um bestimmte 

 Zentralatome andere Atome, Atomgruppen oder 

 Molekiile raumlich anordnen konnen, die an das 

 Zentralatom teils wie einzelne Atome oder ioni- 

 sierbare oder diesen gleichwertige Atomgruppen 

 durch ,,Hauptvalenzen" oder wie ,,gesattigte" 

 Molekiile, z. B. Wasser oder Ammoniak, durch 

 ,,N e ben vale nzen" gebunden sind; die maxi- 

 male Anzahl von derartigen Atomen, Atomgruppen 

 oder Molekiilen, die in dem Raume um das Zen- 

 tralatom Platz haben, ist durch die Ko ordina- 

 tion szahl gegeben, die in den bisher naher 

 untersuchten Fallen meist 4 oder 6 ist. 1 ) Da nun 



in der Regel aufier den direkt am Zentralatom 

 haftenden Radikalen oder Molekiilen noch weitere 

 Atome oder Atomgruppen, die mit dem Zentral- 

 atom nicht in direkter Verbindung stehen, also 

 gewissermafien im ,,Aufienri nge", vorhanden 

 sind, so kann Isomerie entweder strukturchemisch 

 durch verschiedene Verteilung im Innen- oder 

 Aufienringe oder stereochemisch durch verschie- 

 dene Anordnung der Radikale und Molekiile im 

 Innenringe hervorgerufen werden. Die Erganzung 

 dieser Vorstellungen durch eine stereochemische 

 Betrachtung auch des Aufienringes hat sich bis- 

 her nicht als notig erwiesen, es gibt also hier bis 

 jetzt nur eine Stereochemie des Innenringes. 



Im einzelnen seien folgende Angaben ge- 

 macht : 



Die Koordinationszahl des zweiwertigen Platins 

 ist 4, aber die vier von dem zentralen Platinatom 

 ausgehenden Valenzen sind nicht, wie beim Kohlen- 

 stoffatom, gleichmafiig durch den Raum verteilt, 

 sondern liegen, wie die Existenz zweier verschie- 

 dener Disubstitutionsprodukte mit gleichem Sub- 

 stituenten beweist, die beim Kohlenstoffatom nicht 

 gefunden werden konnten, in quadratischer An- 

 ordnung in einer Ebene. Beim Ubergange des 

 zweiwertigen zum vierwertigen Platin steigt die 

 Koordinationszahl von 4 auf 6 und zwar offenbar 

 dadurch, dafi sich das Valenzquadrat zum Valenz- 

 oktaeder erganzt (vgl. Abb. 10 u. 11). Ebenso 

 wie beim vierwertigen Platin liegen die Verhalt- 

 nisse auch beim Kobalt und beim Chrom, deren 

 Koordinationszahl ebenfalls 6 ist. 



Abb. 10. 



X \ 



Abb. II. 



') Die Wertigkeit im iiblichen Sinne des Wortes gibt 

 also die maxime Zahl .der Hauptvalenzen, die Koordinations- 

 zahl die Summe von Haupt- und Nebenvalenzen an. 



Raumliches Schema des Innenringes der Molekularverbindungen 

 des zwei- und des vierwertigen Platins. 



Nach dieser Abschweifung kehren wir wieder 

 zum Raummodell des Kohlenstoffatoms zuriick, 

 um den letzten, besonders interessanten Isomerie- 

 fall, die optische Isomerie, zu besprechen. 



Sattigt man die vier Valenzen eines Kohlenstoff- 

 atoms durch vier verschiedene Substituenten ab, so 

 erhalt man, wie das Raummodell (Abb. 12 u. 13) 

 zeigt, zwei verschiedene Verbindungen, deren Mole- 

 kiile zueinander im Verhaltnis von Bild und Spiegel- 

 bild stehen. Alle Verbindungen, die zu diesem 

 Typus gehoren, die, wie man sich auszudriicken 

 pflegt, ein ,,asy mmetrisches Kohlenstoff- 

 atom" besitzen, kommen nun in der Tat in zwei 

 Formen vor, die, in ihrem physikalischen und 

 chemischen Verhalten sonst vollstiindig identisch, 

 sich dadurch unterscheiden , dafi auch im Gas- 



