N. F. XI. Nr. 42 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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oder Losungszustande die eine Form die Ebene 

 des polarisierten Lichtes nach rechts, die andere 

 sie in genau demselben Grade nach links dreht und 

 die von den beiden Formen gebildeten Kristalle in 

 der Regel nicht identisch, sondern Spiegelbilder, 



o IT o 



,,enantiomorph"sind (vgl. Abb. 1411. 15). Die bei- 

 den entgegengesetzten Formen, die imVerhaltnis i : I 

 gemischt (,,razemische Gemisch e"), natiirlich 

 optisch inaktiv erscheinen, konnen sich, sowohl im 



Abb. 12. Abb. 13. 



Schematische Darstellung der beiden enantiomorphen Formen 

 eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms. 



Abb. 14. Abb. 15. 



Die beiden enantiomorphen Kristalle der Weinsaure. 



(Kechts- und Linkswcinsaure.) 



kristallisierten Zustande als auch in Losungen, 

 zu Verbindungen vereinigen, die die beiden Kompo- 

 nenten im gleichen Verhaltnis enthalten, also eben- 

 falls optisch inaktiv sind. Diese optisch inaktiven 

 Verbindungen, die sich von ihren Komponenten 

 in der Regel durch ihr physikalisches und viel- 

 leicht auch bisweilen durch ihr chemisches Ver- 

 halten unterscheiden, werden als ,,R a z e m k 6 r p e r" 

 oder ,,Razemate" bezeichnet. 



Von den Eigenschaften der optisch aktiven 

 Stoffe ist am bemerkenswerteslen zunachst wohl 

 die, dafi man die beiden Isomeren immer, vvenn 

 man sie kunstlich aus optisch inaktivem Material 

 zu gewinnen sucht, in Form razemischer Gemische 

 oder als Razemate erhalt, so dafi man, wenn man 

 die beiden entgegengesetzten Isomeren fur sich 

 allein in die Hand bekommen will, gezwungen 

 ist, mechanisch aus den inaktiven Gemischen die 

 enantiomorphen Kristalle auszusuchen, eine Me- 

 thode, die im Falle von Razemie natiirlich nicht 

 durchfiihrbar ist. Verfiigt man aber bereits iiber 

 optisch aktive Korper, so bietet die Darstellung 

 weiterer optisch aktiver Stoffe, welcher Art sie 

 auch sein mogen, keine prinzipiellen Schwierig- 

 keiten mehr. 



Wahrend sich die eben erwahnten Tatsachen 

 mit Hilfe der Raummodelle leicht ableiten lassen 

 und es auch verstandlich erscheint, dafi die opti- 

 schen Isomeren vollstandig gleiches Verhalten 



zeigen, lafit sich ein direkter Zusammenhang 

 zwischen der Raumformel und der optischen 

 Aktivitat iiberhaupt nicht erkennen : Die Er- 

 scheinung der optischen Aktivitat steht ganz iso- 

 liert da, und es ware wohl kein Forscher beim 

 Studium der Kohlenstofiatommodelle deduktiv zu 

 dem Schlusse gekommen, dafi sich die beiden 

 moglichen Isomeren durch ihr optisches Drehungs- 

 vermogen unterscheiden konnten. 



Der Umstand, dafi sich alle Verbindungen mit 

 einem oder mehreren asymmetrischen Kohlen- 

 stoffatomen, abgesehen von der tatsachlich auch 

 verwirklichten Moglichkeit, dafi durch die Wir- 

 kung mehrerer asymmetrischer Kohlenstoffatome 

 eine intramolekulare Kompensation des Drehungs- 

 vermogens stattfindet, stets in mindestens zwei 

 optischen Isomeren erhalten lassen, lafit die Frage 

 auftauchen, ob die Anwesenheit eines asymmetri- 

 schen Kohlenstoffatoms eine unerlafiliche Bedingung 

 fur das Auftreten optischer Isomerie sei. Die Er- 

 fahrung hat diese Frage mit einem entschiedenen 

 Nein beantwortet, denn schon lange sind optisch 

 aktive Verbindungen bekannt, bei denen die Ak- 

 tivitat auf asymmetrische Atome anderer vier- 

 wertiger Elemente zuriickgefiihrt werden mufi, 

 namlich optisch aktive Verbindungen mit asym- 

 metrischem Schwefel-, Selen-, Silicium- oder Zinna- 

 tom, zu denen ganz neuerdings auch solche mit 

 asymmetrischem Kobalt-, Eisen-, Chrom- und 

 Rhodiumatom getreten sind. 



Die Entscheidung der weiteren Frage, ob 

 optische Isomerie immer durch ein vierwertiges 

 asymmetrisches Zentralatom bedingt sei, ist lange 

 Zeit nicht moglich gewesen. 



Fur eine Bejahung der Frage sprach zunachst 

 der Umstand, dafi alle Versuche fehlgeschlagen 

 sind, von Derivaten des Ammoniaks NH :i) in denen 

 die drei Wasserstoffatome des Ammoniaks durch 

 drei verschiedene Radikale ersetzt sind (R, )(R 2 )(R 3 )N, 

 optische Isomere zu erhalten. Wohl aber gelang 

 es, optisch aktive Ammoniumsalze zu gewinnen, 

 in denen am Stickstoffatom fiinf verschiedene 

 Gruppen hafteten, jedoch liefien sich aus dieser 

 Tatsache keine schliissigen Folgerungen ziehen, 

 weil die hier allerdings nicht einwandfrei bewiesene 

 Theorie von Werner dem Stickstoffatom die 

 Koordinationszahl 4 zuschrieb und, indem sie die 

 Ursache fur die optische Isomerie bei den Am- 

 moniumsalzen in den Innenring verlegte, die Ana- 

 logic mit dem vierwertigen Kohlenstoffatom formell 

 wiederherstellte. 



Durch neuere Untersuchungen wird indessen 

 dargetan, dafi Vierwertigkeit des asymmetrischen 

 Atoms im Sinne der Valenztheorie nicht er- 

 forderlich ist. So gewann Meisenheimer 

 optisch aktive Phosphorverbindungen, z. B. das 

 Methyl-athyl-phenyl-phosphinoxyd 



(CH 8 )C 2 H B )(C 6 H 6 )PO, 



und analoge Aminoxyde, z. B. das Methyl-athyl- 

 anilinoxyd (GH a )(G 2 H B )(C 6 H 6 )NO, in denen der 

 Phosphor oder der Stickstoff zweifellos ftinfwertig 

 sind, und in den vor kurzem von Werner ent- 



