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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XI. Nr. 42 



deckten , aufierordentlich interessanten optisch 

 aktivenMolekularverbindungen mit asymmetrischem 

 Kobalt-, Chrom-, Eisen- oder Rhodiumatom be- 

 ruht die optische Aktivitat auf dem Vorhanden- 

 sein sechswertiger asymmetrischer Zentralatome. 

 Zuerst gelang Werner die Spaltung der beiden 

 Verbindungen 



a 



NH.' 



)Coen, 



C1 2 und 



)Coea, 



NH, 



Bn, 



in den Formeln bedeutet en das zwei Neben- 

 valenzen des Zentralatoms absattigende Athyl- 

 endiamin NH 2 .CH 2 .CH 2 .NH 2 in ihre optischen 

 Isomeren. Betrachtet man die Raumformel dieser 

 Stoffe, z. B. die des i-chloro-2-ammin-diathyl- 

 endiamin-Kobaltichlorids (vgl. Abb. 16 u. 17), so 



ci ci 



Abb. 16. Abb. 17. 



Die beiden enantiomorphen Formen der l-chlor- 2 -ammin- 

 diathylendiamin- cobalti-Salze. 



erkennt man ohne weiteres, dafi auch die bei Er- 

 satz des Ammoniaks durch ein Chloratom entstehen- 

 den Verbindungen Spiegelbildisomerie zeigen, also 

 in zwei optisch entgegengesetzt aktiven Formen 

 existieren miissen (vgl. Abb. 18 u. 19). Ja, man kann 



CI CI- 



Abb. 1 8. 



or 



Abb. 19. 



ten 



Die beiden enantiomorphen Formen der l-2-dichloro-diatylen- 

 diamin- cobalti-Salze. 



sogar noch weiter gehen und nunmehr die beiden 

 Chloratome durch ein drittes Athylendiaminmolekiil 

 ersetzen, so dafi das Triathylendiaminkobaltichlorid 

 mit den beiden ebenfalls im Verhaltnis der Spiegel- 

 bildisomerie stehenden Raumformeln entsteht (vgl. 

 Abb. 2O u. 21). Alle diese Verbindungen sind 

 von Werner in ihren beiden entgegengesetzt 

 drehenden Formen gewonnen worden. Das Auf- 

 treten optischer Isomerie verlangt also weder 

 Vierwertigkeit des Zentralatoms, noch verlangt 

 sie, wie man vielleicht nach dem bisher vor- 

 liegenden Versuchsmaterial hatte meinen konnen, 



die Gruppierung von vier durch Haupt- oder 

 Nebenvalenzen festgehaltenen Substituenten um 

 das Zentralatom, sondern es erscheint als wesentlich 

 fiir ihr Auftreten einzig und allein die Existenz 

 des betreffenden Stoffes in zwei verschiedenen, 

 miteinander im Verhaltnis von Bild zu Spiegel- 

 bild stehenden Formen oder, wie es Pasteur, 

 der zum ersten Male einen optisch inaktiven Stoff, 

 die Weinsaure, in Rechts- und Linksform gespalten 

 hatte, es ausdriickt, die Unmoglichkeit, durch das 

 Molekiil eine Symmetrieebene zu legen. 



Abb. 20. Abb. 21. 



Die beiden enanliomorphen Formen der Triathylendiamin- 

 cobalti-Salze. 



Ganz gelost ist das Problem der optischen 

 Isomerie, auch wenn wir von der heute noch 

 nicht beantworteten wichtigen P'rage absehen, 

 welche Faktoren den mafigebenden Einflufi auf 

 die Grofie des optischen Drehungsvermogens aus- 

 iiben, allerdings nicht. Alle bisher beobachteten 

 Falle der optischen Isomerie betreffen Substanzen, 

 in deren Molekiil Kohlenstoftatome enthalten sind. 

 Sollte das Vorhandensein von Kohlenstoft'im Molekiil 

 etwa auch wesentlich sein? Vermutlich nicht. Aller 

 Wahrscheinlichkeit nach hat der Kohlenstoflgehalt 

 der optisch-aktiven Stoffe keine prinzipielle Bedeu- 

 tung, sondern nureinepraparative Wichtigkeit. Jede 

 Form der Isomerie setzt ja eine so grofie Stabilitat 

 der einzelnen Molekiile voraus, dafi eine intra- 

 molekulare Umwandlung der Isomeren ineinander 

 nicht eintreten kann. Diese Bedingung genugen- 

 der Stabilitat scheinen nun gerade die Kohlenstoff- 

 verbindungen in besonders hohem Ma6e zu er- 

 fiillen, so dafi die Isolierung der Isomeren bei 

 ihnen leichter als bei kohlenstofffreien Verbin- 

 dungen gelingt. 



Die Dynamik der isomeren Stoffe. 



Bisher haben wir die Molekiile, indem wir 

 ihnen eine bestimmte Struktur beimafien und mit 

 deren Hilfe uns eine Ubersicht iiber die wich- 

 tigsten Erscheinungsformen der Isomerie zu ver- 

 schaffen suchten, hauptsachlich in statischer Hin- 

 sicht betrachtet. Neben diese statische Betrachtung 

 tritt nun als wesentliche und unentbehrliche Er- 

 ganzung das Studium der Dynamik isomerer Stoffe, 

 das insbesondere an die Frage nach der gegen- 

 seitigen Umwandlung der Isomeren ankniipft. 



Schon der Umstand, dafi sich in der Struktur- 

 und Stereochemie eine im wesentlichen statische 



