N. F. XI. Nr. 42 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Falle von Substitution als richtig erkannte Tat- 

 sache, dafi bei der Substitution zunachst eine 

 Addition eintritt und dann das Additionsprodukt 

 nachtraglich zerfallt. So gibt z. B. das trans chloro- 

 isorhodanato-diathylendiamin-cobalti-Nitrat 



[SOSL 



I Cl- 



mit Silbernitrat ein Additionsprodukt von der 

 Formel 



,>Coen 2 | NO S 



das beim Erhitzen in wasseriger Losung unter 

 Ausscheidung von Chlorsilber AgCl in die Ver- 

 bindung 



iibergeht. Wesentlich ist nun, dafi nach den bis- 

 herigen Erfahrungen keineswegs erforderlich er- 

 scheint, da8 der beim Zerfall des Additions- 

 produktes neu mit dem Zentralatom in Bindung 

 tretende Komplex, in dem oben als Beispiel ge- 

 wahlten Falle also die eine NO 8 -Gruppe, am 

 Zentralatom dieselbe Stelle einnehmen mufi, die 

 der von ihm losgeloste Komplex , in unserem 

 Falle also das AgCl-Molektil oder, vor Bildung 



als gleich wahrscheinlich erscheinenden Fallen 

 sich verwirklicht, wird von der Konstitution des 

 Additionsproduktes abhangen, und diese kann 

 nattirlich je nach der chemischen Natur des Ad- 

 denden Silberoxyd oder Kaliumhydroxyd - 

 ganz verschieden sein. Steht etwa im Additions- 

 produkt das Silberoxyd dem austretenden Chlor- 

 atom raumlich sehr nahe, so wird es bei dessen 

 Austritt seine Stellung einnehmen, wahrend, wenn 

 etwa das Kaliumhydroxyd in dem von ihm ge- 

 bildeten Additionsprodukt von dem Chloratom 

 raumlich weit entfernt ist, die Wahrscheinlichkeit 

 einer Verschiebung der an das Zentralatom ge- 

 bundenen Gruppen, da eine Ersatzgruppe fur das 

 austretende Chloratom nicht in unmittelbarer Nahe 

 bereit steht, grofier ist. Dafi sich unter Umstan- 

 den auch beide Vorgange, reine Substitution und 

 Substitution unter Verschiebung der Substituenten, 

 gleichzeitig abspielen konnen, also bei der Sub- 

 stitution partielle oder vollstandige Razemisierung 

 eintreten kann, ist nicht nur haufig beobachtet 

 worden, sondern ergibt sich auch aus der vor- 

 getragenen Theorie, denn die Wahrscheinlichkeit 

 des Eintretens der beiden Vorgange kann, je nach 

 den besonderen Verhaltnissen, mehr oder minder 

 verschieden oder mehr oder minder gleich sein. 



Cl 



-5CN 



Abb. 22. 



Innenring der I 6-dichloro- 



diathylendiamin - cobalti- 



Salze. 



SCN 



Abb. 23. 



Innenring der l-chloro- 



6 - isorhodanato - diathylen- 



diamin-cobalti-Salze 



(trans-Form). 



des Additionsproduktes, das Cl-Atom, vorher ein- 

 genommen haben. So erhalt man z. B. aus 

 dem i -6-dichloro - diathylendiamin - cobalti - Chlorid 

 (Abb. 22) durch Einwirkung von Kaliumrhodanat 

 KSCN nebeneinander sowohl cis- wie auch trans- 

 chloro-isorhodanato-diathylendiamin-cobalti-chlorid 

 (Abb. 23 u. 24). 



Wendet man diese Erfahrungen auf das 

 Problem der Walden'schen Umkehrung an, so 

 erkennt man folgendes: Tritt etwa beim Ersatz 

 des Chlorstroms der d-Chlorbernsteinsaure durch 

 die Hydroxylgruppe das Hydroxyl an die Stelle 

 des Chlors, so wird die der d-Chlorbernsteinsaure 

 konfigurativ entsprechende Apfelsaure entstehen, 

 tritt aber im Laufe des Substitutionsvorganges 

 eine Verschiebung der an dem Kohlenstoffatom 

 haftenden Substituenten ein, so wird sich die der 

 d-Chlorbernsteinsaure entgegengesetzte Apfelsaure 

 bilden. Welcher von den beiden, von vornherein 



Abb. 24. 



Innenring der l-chloro- 



2-isorhodanato - diathylen- 



diamin-cobalti-Salze 



(cis-Form). 



Schlufi. 



Unsere Betrachtungen haben zur Geniige ge- 

 zeigt, wie hervorragende Dienste die anpassungs- 

 fahige Definition von Berzelius bei der Auf- 

 klarung der Isomerieerscheinungen und damit fiir 

 die Entwicklung insbesondere der KohlenstofT'- 

 chemie geleistet hat, aber doch du'rfen wir u'ber 

 diesen Erfolgen Eines nicht vergessen , namlich 

 nicht vergessen, dafi der Isomeriebegriff, wie er 

 sich im Anschlufi an die Darlegungen von Ber- 

 zelius entwickelt hat, nicht alle Falle von Iso- 

 merie umfafit, eine Tatsache, die bisweilen in der 

 Form ausgedriickt wird, dafi gewisse Stoffe, ob- 

 wohl sie, z. B. die Zinnsaure oder die Titansaure, 

 bei gleicher Zusammensetzung verschiedene Eigen- 

 schaften besitzen, nicht eigentlich zu den isomeren 

 Stoffen zu rechnen seien. 



Wir miissen demnach die im Anfange unserer 



