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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. I. XI. Nr. 5 



einander stets (IV), nitrilosulfosaures Kali, bildet, 

 unabhangig von den angewandten Mengen der 

 Ausgangsstoffe. Zudem 1st der Verlauf der Re- 

 aktion von der Anwesenheit von Alkali abhangig. 

 Bei grofiem Uberschufi an Alkalien tritt die Re- 

 aktion iiberhaupt nicht ein , da die sich bilden- 

 den Derivate des dihydroxylaminsulfosauren Kalis 

 (II) durch Alkalien sofort wieder gespalten werden. 



Die Entstehung der Korper II, III und IV be- 

 ruht auf Kondensation (Bildung einer Verbindung 

 unter Wasseraustritt) ; und es kann als allgemeine 

 Regel ausgesprochen werden, dafi immer dann, 

 wenn Stoffe mit reaktionsfahigem Wasserstoffatom 

 mit salpetriger Saure oder deren Salzen zusam- 

 mentreffen, ein Kondensationsvorgang sich ab- 

 spielt. Fiir organische Korper, die obige Be- 

 dingung erfullen, gilt diese Regel allgemein. 



Aus dem Bestehen von Zwischenkorpern zwi- 

 schen HNO., und N(SO S K). ; , zufolge des obigen 

 Schemas, lafit sich der Schlufi ziehen : Dafi immer 

 dann, wenn eine OH-Gruppe an Stickstoff ge- 

 bunden ist, diese Neigung zeigt, mit dem freien 

 H-Atom der schwefligen Saure oder ihrer sauren 

 Salze in Form von Wasser auszutreten, und dafi 

 hierbei Korper von obiger Struktur entstehen. 



3) _ 



H.,0 



-H + H 2 S0 4 . 

 -H 



Der Vorgang verlauft also so, dafi immer 

 unter Addition der Komponenten des Wasser?, 

 H und OH, die sulfosauren Derivate der salpetrigen 

 Saure gespalten werden, derart, dafi das H-Atom 

 an den Stickstoff wandert. Diese Reaktion ist 

 demnach von der Bildung der Hydroxylamin- und 

 Nitrilosulfosauren in alkalischer Losung insofern 

 verschieden, als sie nicht die blofie Umkehrung 

 des in A gegebenen Reaktionsschemas bildet, wo 

 Hydroxyl gegen ein Sulfosaureradikal ausgetauscht 

 wird: In saurer Losung wird die am 

 Stickstoff gebundene Sulfosauregruppe 

 durch ein H-Atom ersetzt. Dieser Um- 

 stand ermoglicht es, zu einer Reihe neuer Korper 

 auf diesem Wege zu gelangen. Mit Benutzung 

 des Schemas in A erhalten wir also folgende neue 

 Tabelle: 



Mit Hydroxylamin: j\ H sind diesbezugliche 



-OH 



Experimente haufiger angestellt worden. So gibt 

 Hydroxylaminchlorhydrat mit K-Bisulfit: amido- 

 sulfonsaures Kali: 

 HC1-H.,N. 



Ill 



N'-SO ;! H AT- 

 -SO :1 H ~ \ 

 -OH 1\- 



-SO,H 

 -OH 



Hydroxylamin- 

 disulfosaure. 



IV 



-SO. 

 SO! 



-so; 



Nitrilosulfo 

 saure. 



(a) 



B. Reaktionsverlauf zwischen salpetrig- 



und schwefligsauren Salzen in saurer 



Losung. 



Auch in saurer Losung vereinigen sich sal- 

 petrige und schweflige Saure miteinander unter 

 Austritt von Wasser. Auch hier findet demnach 

 eine Kondensation statt. Die Endprodukte der 

 Reaktion sind jedoch andere als die in alkalischer 

 Losung sich bildenden, da die freie Hydroxyl- 

 amindisulfosaure, ebenso wie die Nitrilosulfosaure, 

 in saurer Losung ziemlich unbestandig ist. Denn 

 durch Sauren werden die sulfosauren Derivate des 

 Salpetrigsaurehydrats gespalten, indemnach- 

 einander immer eine Sulfosauregruppe 

 durch Wasserstoff ersetzt wird, wobei 

 das Sulfosaure-Radikal, SO 8 H, Hydroxyl 

 addiert und in Sch wefelsaure iibergeht. 

 Als Beispiel sei die Nitrilosulfosaure angefiihrt: 



Saure Losung: 



N SO..H AT H 



-SOiH + H.,0 - \-SO :1 H+H,S0 4 ; 

 -SOH -S0 3 H 



2) N-SO,H + H,0 - N-H + H 2 SO, ; 



^' 1 ^- 



Y 



M W=o ( 



Nitroxyl (aus a durch 

 Yerliist von H 8 0) 



Y 



T H 



-H 

 -S0 3 



Hydroxylamin Amidosulfosau 



V 



T H 



-H 

 H 



Ammoniak 



Auch in saurer Losung ist der Verlauf der 

 Reaktion von der Temperatur abhangig. Diese 

 allein ist mafigebend dafiir, ob der Korper II, III 

 oder IV erhalten wird. Fiir gewohnlich wird in 

 saurer Losung als Endprodukt der Einwirkung 

 von NO 2 H aufH-SO.,K ein Salz der Amidosulfo- 

 saure NH.,-SO 3 K, also der Korper IV(c,) erhalten. 

 Fremy und spater Raschig haben nachgewiesen, 

 dafi dieser Korper immer bei obigem Prozefi ent- 

 steht, wenn genugend gekuhlt wird. Durch ge- 

 eignete Variation der Temperatur kann man die 



