68 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XI. Nr. 5 



mussen wir uns noch mit den unter 2 und 4 

 gestellten Forderungen abfinden. Forderung 4 

 batten wir auch bereits zum Teil erledigt, indem 

 wir auf Grund des allgemeinen Reaktionsschemas 

 die Bildung von freiem Stickstoff und von Am- 

 moniak erklaren konnten, und diese beiden Korper 

 lassen sich nur unter grofiem Energieaufwand 

 wieder oxydieren, keineswegs durch gewohnlichen 

 Luftsauerstoff; entstehen sie daher im Verlauf 

 des Prozesses, so ist dieser Stickstoff fur das 

 System verloren. 



Es eriibrigt noch auf 2 naher einzugehen. 

 Der Korper SO.-,NH bildet sich, wenn bei Ein- 

 wirkung von HNO, auf SO., zu wenig Wasser 

 anwesend ist. Es bleiben fur die Aufklaung der 

 Reaktion zwei Wege: a) entweder verlauft sie nach 

 der Gleichung: 



2 SO, + NO -f O 2 -f- NO., + H.,O = 2 SO., 



(Ansicht von Lunge), oder b) N 2 O 3 lost sich in 



zu konzentrierter H.,SO 4 zu NO., -SO 3 H in Formel : 



N 2 O 3 + 2 H a S0 4 = 2 NO., SO,H -f H,O 



(Ansicht von Raschig). 



Welche Ansicht mehr Wahrscheinlichkeit fur sich 

 hat, ob a) oder b), ist nicht entschieden. Jeden- 

 falls aber schreibt heute die Mehrzahl der Che- 

 miker dem Korper SO.-.NH die Konstitution: 



OH 



SO., = Nitrosulfonsaure 



"NO 2 (Raschig) 



zu, im Gegensatz zu : 



OH 



SO 2 <!! = Nitrosylschwefelsaure 



O-NO (Lunge). 



Die Nitrosulfonsaure ist der Korper, der die 

 theoretischen Ansichten iiber den Bleikammer- 

 prozefi entscheidend beeinflufit. Wahrend Lunge 

 ihr eine ausschlaggebende Bedeutung fur den 

 ProzeS zusichert, betrachtet Raschig sie als ein 

 lastiges Nebenprodukt, das in den Gang der Re- 

 aktion storend eingreift. 



Nach Lunge bildet sich als hauptsachlich wirk- 

 sames Zwischenprodukt die Nitrosylschwefelsaure 

 nach Tausenden von Kilogrammen. Sie zerlegt 

 sich unter Addition der Komponenten des Wassers 

 in salpetrige Saure und in Schwefelsaure. Raschig 

 dagegen behauptet : in einer normal arbeitenden 

 Kammer sei Nitrosylschwefelsaure noch niemals 

 nachgewiesen; dafi sie entstiinde, sei auch des- 

 wegen schon unwahrscheinlich, weil die Kammer- 

 saure nur etwa 0,03 "/ N 2 O S gelost enthalte, was 

 einem Gehalt von 0,0 1 " Nitrosylschwefelsaure 

 entsprache; von so ungeheuren Quantitaten konne 

 deswegen gar nicht die Rede sein. Hier stehen 

 sich die Meinungen zweier erfahrener Praktiker 

 diametral gegeniiber. VVenden wir uns deshalb 

 dem Schema des Bleikammerprozesses zu , so 

 bringt Lunge seine Ansichten durch folgendc 

 Gleichungen zum Ausdruck: 



1,O = 2ON-O-SO 2 -OH 



%% > 2) 2 SO. 2 + 2 NO + O 3 + H 2 O = 2 ON O .SO., OH 



J < (3) 2SO 2 + 2NOj, + O + H 2 O =20N.O-SO,.i>H 



4) ON.O.SO 2 .OH-f-H,,O =H a SO 4 + HX< >,,. 



Raschig dagegen sieht sich gcnotigt folgendes 

 Schema aufzustellen : 



i) SO, + NO- OH =ON-SO,-OH 



2) ON-SO 2 -OH + NO. 



3) 2 NO + O + H.,0 



= 2NO + H.,SO 4 

 = 2 ML OH. 



Die Lunge'schen Gleichungen I bis 4 sind so 

 leicht verstandlich, dafi ein naheres Eingehen dar- 

 auf unterbleiben kann. Schwieriger dagegen ist 

 die Erklarung des Raschig'schen Schemas, um so 

 mehr als genannter Forscher im Laufe der Zeit 

 selbst eine wichtige Korrektion angebracht hat. 



Gleichung i ist uns bereits in dem Schema 

 des Abschnittes A begegnet. Wir fanden dort: 



HSO.,.OH 



IVJorf 

 11 OH 



H 2 O. 



Lediglich der Ubersicht halber wurde an Stclle 

 der gewohnlichen salpetrigen Saure deren Hydrat- 

 form angenommen. Es konnte aber auch gc- 

 schrieben werden : 



OH 



-OH 



HSO 3 H 

 oder 



SO., 



N: 



+ H 2 0, 



SO,H 



Nitrososulfosaure 



SO.,. OH. 



Hierdurch ist Gleichung I mitsamt ihren Vor- 

 aussetzungen gegeben. Wie unter B erwahnt 

 wurde, ist NO-S0 3 H in saurer Lb'sung relaliv 

 bestandig, also auch unter den Bedingungen der 

 Bleikammern. Daraus folgt, da8 als erstes Re- 

 aktionsprodukt in den Bleikammern sich Dihydro- 

 xylaminsulfosaure oder das entsprechende um H.,O 

 armere Produkt, die Nitrososulfosaure, bildet. 



Ist Reaktion i in der Kammer eingetreten, 

 so folgt ihr unmittelbar Reaktion 2. 



2) O = N.SO 3 H 

 Nun fand Raschig in neuerer Zeit, dafi die Re- 

 aktion 2 in dieser Form nicht ganz berechtigt 

 ist, da sie in zwei Phasen verlauft. Die Unter- 

 suchungen, die zur Klarung der Reaktion 2 fiihrten, 

 wurden verursacht durch eine merkwiirdige Er- 

 scheinung im Gloverturm. Der Gloverturm wird 

 berieselt durch die aus dem Gay-Lussacturm 

 stammende ,,nitrose Saure", d. i. die Saure, die 

 dem KammerprozeB entweichende nitrose Gase, 

 in der Hauptsache N 2 O.;, auffangt. Die nitrose 

 Saure besteht also zum groSten Teil aus Nitro- 

 sulfonsaure, NO._, SO.jH. Nun zeigt sich im Glover- 

 turm die intermediare Bildung einer blauen Fliissig- 



