N. F. XI. Nr. 5 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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keit. Ihre Entstehungsweise hat man sich so vor- 

 zustellcn: Bei der im Glovcrturm herrschenden 

 Temperatur wird die Nitrosulfonsaure durch den 

 vorhandenen Wasserdampf in HNO, und HoSO 4 

 gespalten. Das ankommende SO, bemachtigt sich 

 sofort der neugebildeten HNO,, um mit ihr Nitroso- 

 sulfosaure zu geben. Dicse geht mit einem 

 weiteren Molekiil neugebildcter HNO, in die blaue 

 Saure iiber, die nur in stark konzentrierter Schwefel- 

 saure relativ bestandig ist. Im Gloverturm aber 

 findet sich konzentrierte Schwefelsaure in Menge. 

 Diese umstandliche Bildungsweise mufi angenom- 

 men werden, well SO 2 auf Nitrosulfonsaure unter 

 gewohnlichen Bedingungen nicht einwirkt. Die 

 Konstitution der blauen Saure ist durch mehrfache 



N-OH 

 =O , Nitrosisulfosaure, er- 

 -SO,H 



miHelt. Ihre Bildungsweise ist nach obigem durch 

 die Formeln festgelegt : 



a) SO, -f HNO, H ON-S0 3 H, 





N- 

 = 

 - 



-OH 



=O -f NO. 

 -SO S H 



Da nun bci dieser Bildung der Nitrosisulfo- 

 saure die Bedingungen bestehen, wie sie auch 

 in den Bleikammern gegeben sind, vor allem 

 Uberschufi an HN'O,, und da das Auftreten der 

 blauen Saure wirklich dcs ofteren beobachtet 

 wurde, so schliefit Raschig, dafi die Bildnng der 

 blauen Nitrosisulfonsaure fur den Prozefi der 

 Schwefelsaurebildung in den Bleikammern beson- 

 ders charakteristisch ist, ja, dafi die normale Bil- 

 dung der Schwefelsaure vom Auftreten der Nitrosi- 

 sulfonsaure abhiingig ist; denn bei hoherer Tem- 

 peratur zerfallt die blaue Saure in NO, Stickoxyd, 

 und in Schwefelsaure : 

 "OH 



=O . NO + H..SO.1. 

 1 -S0 3 H 



Das Schema, welches den Verlauf des Blei- 

 kammerprozesses darstellt, bedarf also der Revision. 

 Als neues Schema wurde aufgestcllt: 



1SJ-OH _, AT-SO...OH 



]>| _ o _ _L>| = Q 



N-S0 2 .OH Vf-OH \T-OH 

 + f\ ~[\=0 +NO, 



1 ' _ J- ' . cri .ni-i 



'=o 



-OH 

 =O 

 SO, 



OH 



-> NO -f H,SO t , 

 (nur bei hoherer 

 Temp.) 



2N.,0 3 . 



Es mufi betont werden, da8 Gleichung 2b) nur 

 bei hoherer Temperatur gilt. Der durch 2 b) 

 ausgedriickte Vorgang kann vollstandig ausbleiben, 

 wenn Reaktion i und 2 a) sich bis in den kalten 

 Gay-Lussacturm fortsetzen. Dann ist die hier ab- 

 laufende nitrose Saure stark rot gefarbt. 



Eine langere Auseinandersetzung zwischen 

 Lunge und Raschig entspann sich uber die Oxy- 

 dation der Stickoxyde, die von Raschig in Gleichung 

 3 dargestellt ist. 



3) 



2N 2 S j 5 Volumina gehen 

 ' I in 2 Vol. uber. 



Lunge stellte ihr die Gleichung : 



4NO + O, 2 NO + N.,0 4 ' 5 Volumina in 



4 I 3 Volumina. 



Scheinbar ist dieser Streit iiber die Giiltigkeit 

 der Lunge'schen oder der Raschig'schen Oxyda- 

 tionsgleichung leicht zu entscheiden, wenn man, 

 wie bereits angedeutet, die am Ende der Reaktion 

 noch vorhandenen Gasvolumina mifit. In der Tat 

 wurden von Lunge immer 3 Volumina Gas als 

 Reaktionsprodukt gemessen, und Lunge's Ansicht 

 ware durchgedrungen, wenn man nicht beriick- 

 sichtigt hatte, daB N 2 O 3 sehr schnell in NO und 

 NO., zerfallt. Lunge untersuchte das entstandene 

 Gasgemisch immer erst nach mehreren Stunden, 

 wahrend Raschig bei sofortiger Untersuchung stets 

 2 Volumina N.,O 3 vorfand. N.,O 3 entstand immer 

 bei der Oxydation von NO, ob nun Luft oder 

 Sauerstoff angewandt wurde, und ob das Gas- 

 gemisch trocken oder feucht war. Beide Forscher 

 legten dieser Untersuchung deshalb so groBen 

 Wert bei, well dadurch die Struktur der Nitro- 

 sulfonsaure indirckt bewiesen wurde, da durch 

 Auflosung von N 2 O 3 in konz. H. 2 SO 4 :SO.^HN ent- 

 steht, und diesem Korper nach dieser Bildungs- 

 weise die Struktur NO.,-SO 3 H zukommen mufi. 



Literatur. 



F. Raschig, Liebigs Annalen 241, 161 [1887 |. 



, Z. angcw. Ch. 1904, 1777. 

 , Z. angew. Ch. 1905, 1281. 

 ,, , Z. angew. Ch. 1910, 2241. 



, Ber. 39, 245 [1906]. 

 ,, , Ber. 40, 4582 [1907]. 



G. Lunge, Handbuch der Sodaindustrie I. 

 O. Berl, Z. angew. Ch. 1910, 2250. 

 Jurisch, Z. angew. Ch. 1910, 1240. 

 Wentzki, Z. angew. Ch. 1910, 1707. 



Neues aus der Vererbungslehre. Die 



Vererbungslehre ist ein Gebiet, auf dem gegen- 

 wartig sehr eifrig gearbeitet wird; die Zahl der 

 neuerschienenen Arbeiten ist so grofi, dafi un- 



moglich in einem kurzen Referat eine auch nur 

 annahernde Vollstandigkeit erreicht werden kann. 

 Ich mufi mir daher erlauben, aus der Fiille einiges 

 herauszugreifen. Ubrigens sind in der ,,Naturw. 



