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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XI. Nr. 8 



den Trager des Geruches durch Wasserdampf- 

 destillation zu isolieren. In der Tat gelang es, 

 durch Ausschiitteln des Destillates mit Ather einen 

 Korper zu isolieren, dem der iible Geruch und 

 auch die Giftwirkung der lange aufbewahrten 

 Milch zuzuschreiben ist. Der Korper verhalt sich 

 wie ein Alkaloid; er gibt mit Alkaloidreagentien 

 Fallungen. Aus der Zusammensetzung berechnet 

 sich die empirische Formel C S6 H 69 NO 6 . 



0,003 0,005 g riefen bei Meerschweinchen 

 heftige Vergiftungserscheinungen hervor, 0,008 g 

 wirkten tb'dlich. 



Die Bildung des Alkaloides erfolgt am stark- 

 sten, wenn Licht und Luft auf die Milch einwir- 

 ken konnen, in diesem Falle wurden nach 3 Jahren 

 0,5619 g im Liter gefunden, konnte nur Luft oder 

 nur Licht eine Wirkung ausiiben, so wurden nur 

 0,2804 g bzw. 0,1729 g gefunden. Dagegen zeigte 

 eine Probe, die 4 Jahre 1 1 Monate unter Abschlufi 

 dieser beiden Faktoren aufbevvahrt war, keinen 

 iiblen Geruch, keine Giftwirkung, kein Alkaloid. 

 (Zeitschr. f. physiolog. Chemie Bd. 72, 1911, 

 S- 347)- 



liber den physio logisch en Abbau der 

 Fettsauren liegen wertvolle Mitteilungen von 

 Friedmann vor. Die herrschende Auffassung 

 vom Abbau der normalen Fettsauren im Organis- 

 mus geht dahin, dafi diese durch Hydroxylierung 

 in ^-Oxysauren iibergehen und diese iiber die 

 /?-Ketonsauren zu den um zwei Kohlenstoffatome 

 armeren Sauren abgebaut werden: 



R.CH.,.CH,-COOH 

 R.CH(pH).CH,.COOH 



R-CO.CH.,.COOH 



I 

 R.COOH 



In neuerer Zeit haben Untersuchungen nun 

 aber ergeben, dafi dieses Prinzip der ^j-Oxydation" 

 keine allgemeine Giiltigkeit besitzt, dafi vielmehr 

 der Vorgang erheblich komplizierter ist. - Die 

 Versuche sind zumeist mit phenylsubstituierten 

 Fettsauren angestellt worden. Dak in wies nach, 

 dafi Phenylpropionsaure im Organismus in Phenyl- 

 ft- oxypropionsaure, Benzoylessigsaure, Acetophe- 

 non und Hippursaure iibergeht: 



C,.H,.CH.,-CH.,.COOH 

 CfiH, CH(OH) CH., COOH 



C,.H,.CO.CH.,.COOH - C (1 H-, -CO-CIL 



: . 



C,,H,.CO()1I 



C 6 H 5 .CO-NH-CH 2 .COOH 



Durch dieses Schema wird aber nur zum Aus- 

 druck gebracht, dafi der Abbau iiber diese Zwi- 

 schenstufen vcrlaufen kann, da alle diese Produkte 

 im Harn aufgefunden werden. 



Nun wird aber die ,:?-Oxyphenylpropionsaure 

 bei direkter Zufiihrung zum grofiten Teil unver- 

 andert wieder ausgeschieden, und es ist nicht an- 

 zunehmen, dafi ein Zwischenkorper weniger an- 

 greifbar ist, als die Substanz, deren Abbau er 

 vermitteln soil. Ferner fand der Verfasser bei der 

 Verfiitterung von Benzoylessigsaure 1 - Phenyl - [t- 

 oxypropionsaure im Harn, aufierdem Acetophenon, 

 Cinamoylglycin und Hippursaure, also die gleichen 

 Substanzen wie nach Fiitterung von Phenylpro- 

 pionsaure. Die Benzoylessigsaure scheint nicht 

 zu den intermediaren Produkten zu gehoren. Die 

 Bildung der l-Phenyl-/J-oxypropionsaureaus Benzoyl- 

 essigsaure scheint durch asymmetrische Reduktion 

 der Ketosaure zustande zu kommen : 



C a H 5 .CO.CH 2 .COOH *- C H--CH(OH).CH 2 .COOH 



Die Entstehung von Zimtsaure erklart sich 

 durch Wasserabspaltung aus der Phenyl-,;?-oxy- 

 propionsaure : 

 C 6 H S CH(OH) - CH 2 COOH = C 6 H 6 CM : CH COOH -)- H 2 O 



Die Zimtsaure geht leicht in Benzoesaure iiber, 

 im Organismus diirfte dies sowohl auf dem Um- 

 weg iiber die p'-Oxy- und /i-Ketonsaure, als auch 

 durch direkte oxydative Sprengung der doppelten 

 Bindung erfolgen. 



Demnach lafit sich der Abbau der Benzoyl- 

 essigsaure zu Benzoesaure im Tierkorper durch 

 folgendes Schema ausdriicken: 



C,,H S .CO.CH,.COOII " . < ,11,. ( 'II (HI .CH, 



: 



(,ll- -COOII ( ,n-,-CH = C 



I 



C U H 5 COOH 



Diese verschiedenen Beziehungen scheinen dem 

 Verfasser einen sicheren Anhaltspunkt fiir die 

 Berechtigung der Unterscheidung zwischen Haupt- 

 und Nebenreaktionen beim Abbau der Fettsauren 

 zu bieten. 



Weiter hat der Verfasser in Gemeinschaft mit 

 Maase versucht, diese Reaktion auf aliphatische 

 ,i'-Ketonsauren zu iibertragen und gepriift, ob die 

 physiologisch wichtige Acetessigsaure in fl-Oxy- 

 buttersaure iibergeht. Die Bildung von l-/S-Oxy- 

 buttersaure durch asymmetrische Reduktion konnte 

 tatsachlich nachgewiesen werden und zwar er- 

 litten bis zu 62 / u der zerstorten Acetessigsaure 

 diese Umwandlung, es erfolgt also der Abbau zu 

 einem wesentlichen Teil iiber diese Zwischenstufe. 

 Andererseits erfolgt im Organismus auch der um- 

 gekehrte Prozefi, aber in geringerem Mafie, und 

 so kann der Verfasser dem fiir den Abbau der 

 Phenylpropionsaure aufgestellten Schema folgende 

 allgemeinere Form geben : 



R-CH(OH)-CH., -COOH 



SJ 



R. CO -CH 2 COOH R . CH == CH - COOH 



I 

 R.COOH R-COOH 



Nach diesen Beobachtungen will es scheinen, 



