Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XI. Nr. 20 



lieren, das ziemlich gut auf die Formel P 4 O 

 stimmte, und sie glauben, drei Arten der Oxy- 

 dation unterscheiden zu konnen: 



1. bei Luftiiberschufi Bildung von P 2 O-, 



2. im Luftstrome Bildung von P 4 O e und P.jO, 



3. bei Oxydation mit stark verdiinntem Sauer- 

 stoff Auftreten von P 4 O. 



In Ubereinstimmung hiermit nimmt Bloch an, 

 dafi bei seiner experimentellen Anordnung die 

 Oxydation des Phosphors in zwei Phasen ver- 

 lauft; zuerst bildet sich ein wenig stabiles, fliich- 

 tiges P 4 O C , das weiter zu P. 2 O 5 oxydiert wird, 

 und zwar geschieht diese zweite Umwandlung bei 

 einem Uberschusse von Sauerstoff. 



Wahrend im allgemeinen die beiden Oxyda- 

 tionsphasen nur schwer zu unterscheiden sind, 

 da die Verbrennung des P 4 O,. zu P 2 O unmittel- 

 bar der Bildung des P 4 O folgt, ist es bei An- 

 wendung eines Luftstromes moglich , die beiden 

 Reaktionen bequem zu trennen. Die dunkle Zone 

 zwischen Phosphor und Lumineszenz enthalt 

 frisch gebildetes P 4 O (i , wahrend in der leuchten- 

 den Partie die Oxydation zu P 2 O B vor sich geht. 

 Die Ausdehnung der dunklen Region erlaubt einen 

 Schlufi auf die mittlere Lebensdauer des PjO^; 

 diese kann nur Bruchteile einer Sekunde betragen. 



Bekanntlich ist die Oxydation des Phosphors 

 auch von Ozonbildung begleitet. L. Bloch beob- 

 achtete das Auftreten von Ozon jedoch nur in 

 dem lumineszierenden Teile der Glasrohre, in dem 

 die Verbrennung des P 4 O y vor sich ging. Die 

 Ansicht, nach der das Auftreten von Ozon bei 

 der Phosphoroxydation eine Ausnahmeerscheinung 

 sei, entbehrt der Berechtigung. Wir haben viel- 

 mehr alien Grund, die Verbrennung des Phosphors 

 analogen Erscheinungen an die Seite zu stellen, 

 wie wir sie in der Mehrzahl unserer gewohnlichen 

 Flammen, z. B. der Wasserstoff-, der Leuchtgas- 

 flamme usw. antreffen; auch sie sind der Sitz 

 chemischer Prozesse, die unter Aussenden von 

 Lichtwellen erfolgen, und unter deren Verbrennungs- 

 produkten Ozon gefunden wird. 



Ein weiteres Moment tragt noch wesentlich 

 dazu bei, um einen Vergleich der Erscheinungen 

 bei der Oxydation des Phosphors mit den Gas- 

 flammen zu rechtfertigen. Bei beiden Phanomenen 

 tritt auch lonisation auf, und zwar sind bei beiden 

 Elektrizitatstrager der gleichen Grofienordnung 

 und Wanderungsgeschwindigkeit nachzuweisen, 

 die verschieden von den lonen sind, welche bei 

 Radioaktivitat und Rontgenstrahlen auftreten. 



Bereits Mateucci zeigte, dafi in der Umgebung 

 von sich oxydierendem Phosphor die Luft elek- 

 trisch leitend wird, und spatere Experimente be- 

 statigten dann, dafi die Elektrizitatsiibertragung 

 durch lonen in analoger Weise wie bei den Gas- 

 flammen erfolgt. Auch fur die lonisation wies 

 L. Bloch, entsprechend der Ozonbildung, nach, dafi 

 in der Region der Glasrohre, die vor der Lumi- 

 neszenz liegt, die Bildung von Elektrizitatstragern 

 gleich null ist. Dagegen war in der lumineszie- 



renden Partie und dahinter starke lonisation nach- 

 zuweisen. 



Die bei der Oxydation des Phosphors auf- 

 tretenden lonen zahlen zu den grofien lonen; ihr 

 Wiedervereinigungskoeffizient ist viel geringer als 

 der kleiner lonen, und die Beziehung zu ist 

 sehr nahe der Einheit. 



Von A. Blanc liegt das Ergebnis einer Unter- 

 suchung iiber lonisation vor, die eine diinne 

 Schicht von phosphorhaltiger Vaseline her- 

 vorruft. Diese Schicht wurde erhalten, indem Phos- 

 phor in CS., gelost und mit geschmolzener Vaseline 

 gemischt wurde; sie wurde dann in einer Dicke von 

 0,25 1 mm auf eine Messingplatte gestrichen, 

 welche die eine Elektrode eines Kondensators 

 bildete, der sich in einem Metallgefafie befand, 

 und dessen andere Elektrode mit dem Elektro- 

 meter verbunden war. 



Der Schwefelkohlenstoff verdampft sehr rasch, 

 und es findet eine lebhafte Oxydation des Phos- 

 phors unter Rauchentwicklung statt. Lafit man 

 die Vaseline an freier Luft, so verschwinden die 

 Dampfe allmahlich, und die Oxydation wird lang- 

 samer. Es werden lonen beider Vorzeichen ge- 

 bildet, und zwar erfolgt die lonisation nahe der 

 Oberflache in der Weise, dafi in einem elektri- 

 schen Felde die lonen, deren Zeichen entgegen- 

 gesetzt dem Zeichen der die Vaseline tragenden 

 Elektrode ist, sich in dieser anhaufen und ein dem 

 Hauptfelde entgegengerichtetes Feld erzeugen. 

 Wird das Hauptfeld unterdriickt, so bleibt das 

 entgegenwirkende Feld allein bestehen, und das 

 Elektrometer empfangt einen Strom, der dem- 

 jenigen entgegengesetzt ist, den es zuvor empfing. 

 Die Oxydation des Phosphors wird im elektri- 

 schen Felde lebhafter, und die Menge der in der 

 Schicht angehauften lonen ist um so betracht- 

 licher, je intensiver das Feld ist. Die Wirkung 

 des Feldes wird in der Weise erklart , dafi es 

 lonen wegnimmt, die gleichzeitig Oxydationspro- 

 dukte sind. In dem Mafie, wie die Vaseline sich 

 erschopft, wird auch die Wirkung des Feldes 

 schwacher. 



Im Anschlufi an die Lumineszenz des Phos- 

 phors mogen noch einige weitere Lumineszenz- 

 erscheinungen Erwahnung finden: Auch der 

 Schwefel gibt bei ca. 250 C ein ganz ahnliches 

 Leuchten wie der Phosphor. Beim Dartiberleiten 

 eines Luftstromes andert die Lumineszenz ihre 

 Form, und bei geniigend grofier Stromgeschwin- 

 digkeit lafit sie sich auch ganz vom Schwefel 

 trennen. Die Untersuchungen Bloch's, ob auch 

 hierbei Zwischenprodukte wie bei der Phosphor- 

 oxydation auftreten, ergaben indessen kein posi- 

 tives Resultat. Auch lonisation liefi sich nicht 

 nachweisen, dagegen konnte die Bildung von Ozon 

 in ziemlich betrachtlichen Mengen beobachtet 

 werden. -- Bei der Lumineszenz des Arsens war 

 weder lonisation, noch Ozonbildung festzustellen. 

 Als Oxydationsprodukt schien zuerst das hohere 

 Oxyd As 2 O 6 aufzutreten, das bei der hohen Tern- 

 peratur sich bestandig in As 2 O 3 dissoziierte. 



