N. F. VII. Nr. 12 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Einen wertvollen Beitrag zur Theorie des 

 Farbeprozesses haben die schonen Arbeiten von 

 Herbert Freundlich iiber die Erscheinungen 

 der Adsorption geliefert. 



Bekanntlich haben viele feste Substanzen im 

 Zustande feiner Verteilung, d. h. dann, wenn ihre 

 Oberflache sehr grofi ist im Verhaltnis zu ihrem 

 Rauminhalte, z. B. das Platin als Platinschwamm, 

 Platinasbest usw. und die Tier- oder Blutkohle, 

 die Fahigkeit, aus Losungen oder Gasgemischen 

 einzelne Bestandteile an sich zu ziehen. Diese 

 als ,, Adsorption" bezeichnete Erscheinung spielt 

 in der chemischen Technik eine grofie Rolle. So 

 werden haufig durch Fremdbestandteile gefarbte 

 Losungen, aus denen sich die farbenden Bestand- 

 teile durch Filtration oder andere Verfahren nicht 

 entfernen lassen, durch Behandlung mit Tierkohle, 

 die die lastigen Verunreinigungen an sich zieht, 

 entfarbt. Auch beruht das wichtige ,,Kontakt- 

 verfahren" zur Herstellung der Schwefelsaure, das 

 den alteren Bleikammerprozefi mehr und mehr 

 verdrangt, auf der gleichzeitigen Adsorption von 

 Sauerstoff und des durch Rosten von Schwefel- 

 metallen erzeugten Schwefeldioxyds SO._, auf der 

 Oberflache von feinverteiltem Platin; hier komrnen 

 namlich die beiden Gase in so enge Beriihrung, 

 dafi sie sich unter Bildung von Schwefeltrioxyd 

 SO 3 vereinigen , welches durch Einwirkung von 

 VVasser sofort in Schwefelsaure H. 2 SOj iibergeht. 



Derartige Adsorptionen spielen nun, wie 

 Freundlich gefunden hat, bei dem Farbeprozesse 

 eine sehr bedeutende Rolle. Dieser Forscher 

 hatte bereits friiher (Zeitschrift f. physikal. Chemie, 

 57, S. 385 470; 1906) das Verhalten einer grofien 

 Reihe von Losungen gegen Tierkohle als Adsor- 

 bens studiert und hat nun neuerdings gemein- 

 schaftlich mit G. Losev eine eingehende Ver- 

 gleichung zwischen der Adsorption von Farbstoffen 

 aus ihren Losungen durch Tierkohle und der 

 Aufnahme derselben Farbstoffe (Neufuchsin, 

 Patentblau, Kristallponceau, Kristallviolett usw.) 

 durch tierische und pflanzliche Fasern (Seide, 

 Wolle und Baumwolle) durchgefiihrt (Zeitschrift 

 f. physikal. Chemie, 59, 8.285 3 I2 i ^9?}- Das 

 Ergebnis der Versuche lafit sich kurz dahin zu- 

 sammenfassen , dafi zwischen beiden Vorgangen 

 vollkommener Parallelismus besteht. So folgt^die 

 Aufnahme der Farbstoffe durch die Fasern dem- 

 selben Gesetze wie die Adsorptionen; beide Vor- 

 gange werden namlich durch die Gleichung der 

 Adsorptionsisothermen 



I --- V In - a =(-p 

 m a x \ v / 



wiedergegeben, in der 



v das Vokimen der Losung 



m die Menge des Adsorbens 



a die Menge des gelosten absorbierbaren 



Stoffes 



x die wirklich adsorbierte Menge 



a und n Konstanten sind. 



Die basischen Farbstoffe, von denen wir so- 



eben einige Vertreter angefuhrt haben und auf die 

 allein sich das folgende bezieht, gehoren bekannt- 

 lich zur Klasse der Salze; so sind Kristallviolett 

 und Neufuchsin Salze der Chlorwasserstoffsaure, 

 wahrend Patentblau ein Sulfat ist. Nur diese 

 Salze sind gefarbt; stellt man aus ihnen die freien 

 Basen her, so erhalt man ungefarbte Verbindungen, 

 die neueren Untersuchungen zufolge eine ganz 

 andere chemische Konstitution besitzen. Demnach 

 miifite man annehmen, dafi die Farbstoffe auf den 

 Fasern (und ebenso auch auf der Kohle, die durch 

 sie gerade so wie die Fasern gefarbt wird) in 

 Form von Salzen vorhanden seien. Allerdings 

 konnte die Farbung nicht auf die gewohnlichen 

 Farbstoffsalze zuriickgefiihrt werden, denn einer- 

 seits war bereits friiher beobachtet worden , dafi 

 man auch mit den farblosen Losungen der freien 

 Farbstoff basen in der fiir das Farbstoff s a 1 z 

 charakteristischen Farbe farben konnte, und an- 

 dererseits war Knecht der wichtige Nachweis ge- 

 lungen, dafi von den Fasern nicht das Farbstoff- 

 salz als solches aufgenommen wird, sondern dafi 

 sich das Saureradikal , z. B. das Chlorion, nach 

 der Farbung quantitativ in der vom Farbstoff be- 

 freiten , farblosen Mutterlauge vorfindet, eine Be- 

 obachtung, die F"reundlich fiir die von der Tierkohle 

 adsorbierten Farbstoffe durchaus bestatigen konnte. 

 Aus diesen Tatsachen schlofi Knecht, dafi die in 

 den gefarbten Fasern vorhandenen Farbstoffsalze 

 aus der Farbbase und einem sauren Bestandteile 

 der Fasern selbst gebildet seien. So geistreich 

 diese Auffassung auch war, so grofie Schwierig- 

 keiten boten ihr andere Tatsachen. Zunachst ge- 

 lang die Isolierung des in den Fasern vermuteten 

 sauren Bestandteiles nicht, und dann liefien sich 

 auch Stoffe farben , in denen saure Bestandteile 

 mit den erforderlichen Eigenschaften sicherlich 

 nicht vorhanden waren, z. B. Glasperlen und, wie 

 Freundlich jetzt gezeigt hat, auch die Tierkohle. 



Diese Schwierigkeiten sind nunmehr durch die 

 Arbeit von Freundlich und Losev behoben wor- 

 den. Die Farbe von gefarbten Fasern 

 und Glasperlen oder von gefarbter 

 Kohle beruht nicht auf Salzbildung, 

 sondern ist auf die Entstehung von 

 Kondensationsprodu kten der freien 

 Base, die ebenso wie die Salze gefarbt 

 sind, zuriickzufiihren. Adolf von Baeyer 

 hatte gezeigt , dafi Farbstoffsalze wie das Para- 

 fuchsin, wenn sie in der Kalte mit konzentrierter 

 Natronlauge verrieben werden, in Produkte iiber- 

 gehen , die die Zusammensetzung der Farbstoff- 

 basen haben und wahrscheinlich deren Polymeri- 

 sationsprodukte darstellen. Die gesamten Eigen- 

 schaften dieser Substanzen, ihre Eigenfarbe, ihre 

 Loslichkeit, die Farbe ihrer Losungen in Alkohol, 

 Benzol usw., sind nun, wie Freundlich gefunden 

 hat, den Eigenschaften der von der Tierkohle 

 adsorbierten farbenden Substanzen ahnlich, so 

 auffallend, dafi man gezwungen ist, beide Pro- 

 dukte als identisch anzusehen. 



Die Farbung durch basische Farbstoffe verlauft 



