N. F. VII. Nr. 15 



Naturwissenschaftliche \\'ochenschrift. 



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folgenden Inhalt hat: ,,Fiir jeden Vorgang lassen 

 sich Bestimmungsmittel auffinden, durch die er 

 eindeutig bestimmt ist, derart, dafi man zu jeder 

 Variation dieses Vorgangs, die man durch die- 

 selben Mittel bestimmt denken wollte, mindestens 

 noch eine finden konnte, die dann in gleicher 

 Weise bestimmt, ihr somit gleichwertig ware und 

 also gleichsam dasselbe ,,Recht" auf Verwirk- 

 lichung hatte wie jene." 



Wer auf jede sinnvolle Deutung der Aussagen 

 der Mitmenschen verzichtete, wiirdc cinem Solip- 

 sismus verfallen, der praktisch und theoretisch 

 durchaus unfruchlbar und konsequent kaum durch- 

 fu'hrbar ware; wer aber die Eindeutigkeit des Ge- 

 schehens ablehnte, wiirde die Grundlage jedes ver- 

 niinftigen Denkens und damit die VVisserischaft 

 selbst preisgeben, ja der wiirde nicht mehr als 

 psychologisch bzw. nervenphysiologisch 

 vo 11 \vertig angesehen werden konnen. 



Angersbach. 



Neues aus'der Elektrochemie (imjahre 1907). 

 - Wie auf alien Gebieten naturwissenschafthcher 

 Erkenntnis, so regen sich auch in der Chemie 

 Tausende schaffensfreudiger Hande und bringen 

 ihr alljahrlich von alien Seiten reiche Ernte. Viele 

 stehen im Dienste elektrochemischer Forschung 

 und liefern diesem VVissenszweige eine immer 

 grofier werdende Reihe muhevoller und verdienst- 

 voller Arbeiten. Auch das Jahr 1907 hat wieder 

 reichlichj, dazu beigetragen. In nachstehendem 

 seien die wichtigsten Forschungsergebnisse dieses 

 Jahres auf dem Gebiete der allgemeinen und theo 

 retischen Elektrochemie wiedergegeben. 



Wahrend man den Elementen bisher nur eine 

 metallische, den Verbindungen dagegen elektro- 

 lytische Leitfahigkeit zuschrieb, hat sich heraus- 

 gestellt, dafi zahlreiche feste Korper sowohl 

 metallisch als auch elektrolytisch leitend auftreten 

 konnen, und dafi diese Eigentiimlichkeit namentlich 

 von den Temperaturbedingungen abhangig ist, 

 denen die Korper unterworftrn sind. So zeigte R. 

 Hafilinger(Monatshefte fiir Chemie XXVIII, i/sff.), 

 dafi dem Jod eine zwiefache Leitfahigkeit zu- 

 kommt, ferner dafi Graphit bei Temperatur- 

 erhohung, ahnlich auch Eisenoxyduloxyd, 

 anfangs positiven Temperaturkoeffizient besitzt. Die 

 metallische Leitfahigkeit nimmt beim Erhitzen bis zu 

 einem Minimum ab, und bei weitersteigenden Warme- 

 graden verwandelt sie sich in elektrolytische. Sonach 

 existieren Ubergange zwischen beiden Leitfahig- 

 keiten. Auch Sch wefelkupfe r leitet bei ge- 

 wohnlicher Temperatur metallisch, bei hoheren 

 Hitzegraden (ca. 500) elektrolytisch, wahrend das 

 Schwefelsilber schon bei normalen Temperaturen 

 elektrolytische, bei sehrniedrigen hingegen cbenfalls 

 metallische Leitfahigkeit besitzt. Hufilinger schliefit 

 aus seinen Versuchen, dafi auch bei den 

 Metallen lonenleitfahigkeit auftritt, und 

 dafi diese infolge der grofien Zahl von lontn eine 

 sehr hohe ist. Auch lassen die gc/eiclmetcn Er- 

 scheinungen die Tatsache verstandlich erscheinen, 



dafi bei Metallen beim absoluten Nullpunkt keine 

 Dissoziation moglich ist, mil steigender Temperatur 

 aber und zugleich zunehmender Leitfahigkeit und in- 

 folge der Zunahme der lonenbeweglichkeit eben- 

 falls zunehmen mufi. Die Gleichheit der thermo- 

 elektrischen Erscheinungen lafit auf Gleichheit der 

 beiden Arten von Leitfahigkeiten schliefien. K. 

 Baedeker (Annalen der Physik XXII, 749) stellte 

 beim Schwefelsilber den sprungweisen Ubergangder 

 elektrolytischen zur metallischen Leitfahigkeit bei 

 ca. 175 fest und fand im Jodkupfer einen Fall 

 abnorm holier elektrolytischer Leitung. Nach ihm 

 kommt der Temperaturkoeffizient des besten auf- 

 gefundenen Leiters CuS, wahrscheinlich auch sein 

 Leitverhaltnis, dem Durchschnittswert der reinen 

 Metalle sehr nahe. Die Arbeit Baedeker's ist des- 

 halb von besonderem Interesse, well es ihm ge- 

 lungen ist, Schwermetallverbindungen durch Metall- 

 zerstaubung und nachherige Behandlung mit Me- 

 talloiddampf in eine ftir elektrische Untersuchungen 

 geeignete, koharente Form zu bringen. 



Dafi viele Metalle ebenso wie die Metalloide bei 

 gewissen Temperaturen tiefgreifende Zustandsande- 

 rungen erfahren, zeigt W. Broniewski (Journal 

 de Chim. phys. V, 57, 07). Wie der elektrische 

 Widerstand, so zeigt auch die spezifische Warme 

 bei tiefen Temperaturen Abweichungen. Nickel 

 ist bis 830, Eisen bis 370" mehratomig. Der 

 Widerstand der anderen Metalle, besonders bei 

 Platin, Silber, Kupfer, Aluminium, Gold, nimmt 

 mit sinkender Temperatur schnell ab. Dagegen 

 scheinen Quecksilber, Blei und Cadmium bis 

 183 nicht assoziiert zu sein. 



Uber den elektrischen Leitungswiderstand 

 metallischer Mischkristalle, der bei dem Studium 

 der Metallegierungen von besonderer Bedeutung 

 ist, macht Giirtler in einem Vortrag auf der 

 Hauptversammlung der Deutschen Bunsengesell- 

 schaft (Zeitschrift fiir Elektrochemie XIII, 441) 

 interessante Mitteilungen. Dieser Widerstand ist 

 von der Temperatur unabhangig, aber abhangig, 

 und zwar proportional der Konzentration jeder 

 der beiden Komponenten. Damit bietet Giirtler 

 den theoretischen Spekulationen der Elektronen- 

 theorie einen neuen Gesichtspunkt. 



Elektrolytisches Leitvermogen von Salzen kann 

 man durch Erhitzen erzeugen. Nach E. Garret (Phil. 

 Magaz. (6) XIII, 728, 07) ionisieren Zinkhalogenide 

 beim Erhitzen bis liber 360 das umgebende Gas, 

 ebenso die Chloride von Eisen, Aluminium, Am- 

 monium, Magnesium, Zinn, Mangan, Cadmium, 

 und die Fluoride von Calcium, Aluminium, ferner 

 Cadmiumjodid und die Nitrate von Ammonium, Cad- 

 mium und Cobalt. Beim Erhitzen zahlreicher anderer 

 Salze beobachtete Garret keine erhohte Leitfahig- 

 keit (Chloride der alkalischen Erden, Cu, Li, K, Sb, 

 Jodide von K, Pb, Ag, Sulfate von Zn, Fe, Cu, 

 Ag). Auch war dies bei gewissen Oxyden (von 

 Cu, Zn, Sn, Fe, Ca, Mg) und wenigen niedrig 

 schmelzenden Metallen der Fall (Sn, Pb, Bi). 

 Garret's Versuche leiten zu dem Schlusse, dafi 

 die Ursache der lonisierung bei Salzen in ihrer 



