N. F. VII. Nr. 18 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Gleichwohl diirfte die Auffassung von Pschorr 

 den Tatsachen nicht entsprechen , denn vor kur- 

 zem ist L. Knorr und H. Horl ei n der wichtige 

 Nachweis gelungen , dafi im Morphin selbst das 

 Kohlenstoffatom S nicht substituiert ist. Beim 

 Apomorphin, dem nach Pschorr die Formel 



zukommt, haftet der Nebenring allerdings am 

 Kohlenstoffatom 8 , aber hierher ist er erst bei 

 der Bildung des Apomorphins aus dem Morphin 

 sekundar durch einen Kondensations- oder Addi- 

 tionsvorgang gelangt. ,,Die Apomorphinbildung 

 ist somit ein viel komplizierterer ProzeS, als 

 Pschorr angenommen hat, und die von ihm und 

 seinen Mitarbeitern beim Abbau des Apomorphins 

 in miihevollen und ausgezeichneten Untersuchun- 

 gen gewonnenen wertvollen Ergebnisse und 

 Schlufifolgerungen konnen demnach, soweit sie 

 die Haftstelle der Kohlenstofifkette des Neben- 

 ringes betreffen, nicht auf das Mutteralkaloid iiber- 

 tragen werden." F'iir die Haftstelle des Neben- 

 ringes konntcn ferner ebensowenig wie das Kohlen- 

 stoffatom 8 die beiden Kohlenstoffatome 6 und 7 

 in Frage kommen, denn das Alkoholhydroxyl bei 

 6 entspricht, wie die Moglichkeit seiner Umwand- 

 lung in eine Ketongruppe beweist, einem sekun- 

 daren Alkohol, verlangt also neben sich ein 

 Wasserstoffatom, und an dem Kohlenstoffatom 7 

 miissen, wie sich aus der Kombination der Unter- 

 suchungen iiber das Kodeinon und das Pseudo- 

 kodeinon mil Sicherheit ergibt, zwei Wasserstoff- 

 atome vorhanden sein. Folglich bleibt , wenn 

 man von der als unhaltbar erwiesenen Annahme 

 einer atherartigen Bindung des Nebenringes nach 

 dem Schema 



/ I \ 



N 

 ^-i ' 



F 



\c 



absieht, als Haftstelle nur noch das Kohlenstoff- 

 atom 5 im tetrahydrierten Benzolkern III iibrig, 

 ,,und es ergibt sich somit fiir das Morphin die 

 ,,Briickenringformel", in der lediglich die Stellung 

 des Stickstoffs in 9 oder 10 und die Lage der 

 Doppelbindung im Kern III noch unsicher ist" : 



OH 



Gevvichtige Griinde sprechen dafiir, dafi sich 

 diese Formel aller Wahrscheinlichkeit nach zu 

 der folgenden endgiiltigen Morphinformel 



II., H 



H(OIl) 



wird auflosen lassen. (L. Knorr und H. Horlein, 

 Her. d. D. Chem. Gesellsch., 40, S. 3341; 1907.) 

 2. UberKetene und tiber dasKohlen- 

 suboxyd. Unter Ketenen versteht man Ketone, 

 deren Carbonylgruppe nicht zu zwei Kohlenstoff- 

 atomen , sondern nur zu einem einzigen Kohlen- 

 stoffatom, mit diesem also durch doppelte Bindung, 

 in Beziehung steht. Fiir die Ketene ist demnach 

 die Gruppe 



R \ r (-Q 

 R' / 



charakteristisch. Als erster Reprasentant der 

 Korperklasse der Ketene ist im Jahre 1905 von 

 Hermann Staudinger das Diphenylketen *) 

 durch Einwirkung vonZinkspanenauf dasDiphenyl- 

 chloressigsaurechlorid nach der Gleichung 



(C 6 H B ) 2 C:CO 



und etwas spater auch in ganz analoger Weise 

 aus dem Bromisobutyrylbromid das Dimethyl- 

 keten : -) 



(CH.,), CBr CO - Br 4- Zn = ZnBr, + (CH 3 \ 2 C : CO 



gewonncn worden. - Die Ketene sind aufierst 

 reaktionsfahige Verbindungen. Mit grofier Leich- 

 tigkeit addieren sie Wasser, Alkohol, Ammoniak, 

 Amine, Phenylhydrazin , indem sie dabei in die 

 Sauren (resp. deren Derivate) iibergehen, aus 

 deren Halogeniden sie entstanden sind : 



R,C : CO 

 R.JC : CO 



H-OH = RXH-CO-OH 

 HNH, == RJCH - CO NH, 



usw. 



Ferner bilden die Ketene :! ) mit einigen zykli- 

 schen tertiaren Basen, z. B. dem Chinolin oder 

 dem Pyridin, eigentiimliche Anlagerungsprodukte, 

 die sogenannten ,,Ketenbascn", in denen stets zwei 

 Molekiile Keten mit einem Molekul der Base 



') Ber. d. D. Chem. Gesellsch., :!S, S. 1735; 1905. 



2 ) Ebenda, 39, S. 968; 1906. 



3 ) Vgl. jedoch den ,,N:ichtrag bei der Korrektur". 



