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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VII. Nr. 1 8 



a) NO, C fi H, NH., + NaOCl = NO., C 6 H 4 NHC1 



+ NaOH 



zuerst ein Paranitrochloranilin, und von diesem 

 vereinigen sich zwei Molekiile unter Abspaltung 

 von Chlorwasserstoff zu Paradinitroazobenzol : 



b) NO, QH, - N HC1 + C1H N . C Hj NO, 



= NO., C U H 4 N : N C,,H 4 - NO,. 

 Was nun die Chlorkalkreaktion des Anilins 

 anbelangt, so erklart sie Raschig auf Grund seiner 

 Untersuchungen in folgender Weise: Zunachst 

 geht das Anilin in das Monochloranilin iiber: 



C (! H-,NH, ->C (1 H,NHC1. 



Das Monochloranilin liefert vermutlich nach 

 dem Schema: 



2 C H-,NHC1 -j- Ca(OH), = 2 C U H,NHOH -f CaCl, 

 Phenylhydroxylamin , das sich zu p-Amidophenol 

 umlagert : 



C (i H,XH. OH -> NH, C, I U 1 OH, 

 und das p-Amidophenol endlich gibt, dank der 

 oxydierenden Wirkung des Chlorkalks mit noch 

 unverandertem Anilin Indophenol 



HO - C u H t NH., + QH-.NH, + 2 O 



DaS Indophenol an der Violettfarbung tat- 

 sachlich beteiligt ist, laGt sich durch Reduktion 

 des Reaktionsproduktes mit Zinnchloriir beweisen, 

 denn dabei entsteht die dem Indophenol ent- 

 sprechende Leukoverbindung 



OH.C 8 H t .NH-C,.H 1 .NH 2 . 

 Der Umstand, dafi die Farbe der Reaktion 

 nicht, vvie es das reine Indophenol erfordert, rein 

 blau, sondern violett ist, ist auf die gleichzeitige 

 Entstehung zweier gelber Substanzen, des nach 

 der Gleichung 



2 C (i H 5 NHC1 = C,,H 5 N : N C (i H, + 2 HC1 



erzeugten Azobenzols und des Phenylchinondiimins 



zuriickzufiihren, das sichentsprechend den Formeln 



a) C, ; H r) NHCl + H.,N.C 6 H, = 



HC1 + C a H 5 NH - C B H 4 NH, 



b) QH^NH-QH.NH., + O C 6 H 5 N:C 8 H 4 : M I 



+ I-'oO 



bilden diirfte. (F. Raschig, Zeitschr. f. angew. 

 Chemie, Jahrg. 1907, S. 2065, und Chemiker- 

 Zeitung, Jahrg. 1907, S. 926.) 



Werner Mecklenburg. 



Kleinere Mitteilungen. 



Uber die Herkunft der Kuhmilch Enzyme. 

 - Es ist nicht zu verwundern, daG in der Milch 

 Enzyme vorkommen, da sie ein Driisensekret ist 

 und in derselben aufler dem Inhalt der Driisen- 

 zellen und besonclers ihrer Kerne auch eine grofie 

 Menge von Leukozyten gefunden werden; ferner 

 sind schon von Anfang an Bakterien da, die sich 

 im Laufe der Tage bis zu Millionen vermehren, 

 indem die Milch ein ausgezeichnetes Nahrsubstrat 



fiir dieselben ist. Man kann nun nicht im vor- 

 hinein sagen, welche Milchenzyme vom Muttertier 

 und welche von den Bakterien herriihren. 



Die Gerinnung der Milch, welche bei langerem 

 Stehen derselben an der Luft eintritt, ist wahr- 

 scheinlich auSer auf die Sauerung auf ein von 

 den inzwischen reichlich aufgetretenen Bakterien 

 abgesondertes Ferment (Enzym) zurtickzufuhren ; 

 bekanntlich wird in den Kasereien die rasche 

 kiinstliche Gerinnung der Milch durch das Lab- 

 ferment des Kalbermagens herbeigefiihrt. Tritt 

 freilich die Gerinnung der Milch alsbald nach 

 Verlassen der Milchdriise auf, so ist daran ver- 

 mutlich ein in der Milchdriise erzeugtes nicht or- 

 ganisiertes Ferment, ein Enzym, schuld. Die 

 Sauerung, die infolge des Aufwucherns der Milch- 

 saurebakterien in der Milch wahrend einiger Tage 

 eintritt, ist ubrigens auch schon fiir sich ein 

 Faktor, der auf Milchgerinnung hinarbeitet. Man 

 kann jederzeit im Reagenzglas frische Milch zum 

 Gerinnen bringen, indem man etwas Saure zu- 

 setzt; die Saure kann auch eine unorganische sein. 



Orla Jensen hat nun (Bakt. C.-B1. XVIII 

 Nr. 7.8) versucht, die Frage nach der Herkunft 

 der Milchenzyme beziiglich der Oxydasen und 

 Reduktasen zu losen. 



Aufier direkten Oxydasen, die den Sauerstoff 

 der Luft aktivieren konnen, gibt es auch Oxydasen, 

 welche nur durch ein Oxydationsmittel oxydierend 

 wirken, z. B. durch Wasserstoffsuperoxyd, dessen 

 Sauerstoff sie aktivieren ; letztere Enzyme (die 

 Peroxydasen) werden durch Guajaktinktur und 

 Paraphenylendiamin nachgewiesen. Damit wird 

 ein Ubergang gebildet zu den Reduktasen. O. 

 Loew zahlt die von ihm entdeckte so weit ver- 

 breitete Katalase zu den Reduktasen, weil sie 

 Wasserstoffsuperoxyd ohne Aktivierung des frei- 

 gemachten Sauerstoffes spaltet. 



2H,O, = 2H,O-|-O,. 



Man kennt Reduktasen, die direkt reduzieren, 

 und solche, die nur durch ein Reduktionsmittel 

 reduzierend wirken, wie z. B. durch Formaldehyd. 

 Diese letzteren, welche bis jetzt nur in der Milch 

 gefunden worden sind, werden Aldehydkatalasen 

 genannt. Beide Sorten Reduktasen werden mittels 

 Indigokarmin, Lackmus oder Methylenblau, welche 

 sie in die entsprechenden Leukoverbindungen 

 iiberfiihren, nachgewiesen. Das Methylenblau, das 

 keinen Sauerstoff enthalt und deshalb nur durch 

 Wasserstoffanlagerung reduziert werden kann, ist 

 am empfindlichsten (man verwendet bei Milch 

 meist 3 Tropfen der Lb'sung, 5 ccm gesattigte al- 

 koholischeMethylenblaulosungund 195 ccm Wasser, 

 eventuell noch 5 ccm Formalin). 



Die Peroxydase der Milch wurde iSSi von 

 Arnold, die Katalase 1884 von Babcock, die 

 Reduktase von Duclaux nachgewiesen. S m i d t 

 erkannte 1904 zuerst die Aldehydkatalase als ein 

 von der gewohnlichen Reduktase verschiedenes 

 Enzym. 



Die Peroxydase der Milch befindet sich in 



