Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VII. Nr. 20 



stationaren Zustand r ) jeder Lichtstarke eine ganz 

 bestimmte Dauerkonzentration des Jods, unab- 

 hangig von der Vorgeschichte. Im Dunkeln ist 

 sie Null und steigt proportional der Lichtstarke 

 an, urn beim Verdunkeln allmahlich wieder Null 



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zu werden. Der Proportionalitatsfaktor K = 



K., 



hangt von der Konzentration der iibrigen an der 

 Reaktion beteiligten Stoffe und der Temperatur 

 ab". Die Analogic mit den im Anfange dieses 

 Berichts angedeuteten Gesetzen der wirklich rever- 

 siblen photochemischen Reaktionen geht also, wie 

 man sieht, sehr weit. Die Ursache fur diese 

 interessante Erscheinung liegt, wie leicht ersicht- 

 lich, darin, dafi es sich im echten wie im Pseudo- 

 Fall um station a re Zustande handelt. 



Die Ergebnisse der experimentellen Unter- 

 suchungen haben, wie aus der nachstehenden 

 kleinen Tabelle hervorgeht, die Forderungen der 

 Theorie mit ihren interessanten Resultaten durch- 

 aus bestatigt. 



(R. Luther und Joh. Plotnikow: Zeitschrift f. phy- 

 sikal. Chemie, Bd. 61, S. 513544; 1908.) 



2. Uber das Wesen des Losungsvor- 

 ganges. Die iiberwiegende Bedeutung, die die 

 Losungen fiir die experimentelle und die theore- 

 tische Chemie besitzen, ist allgemein bekannt; der 

 aus der Erfahrung geborene und heute noch oft 

 beistimmend zitierte Satz der Alchemisten ..corpora 

 non agunt nisi soluta" und die der neueren Zeit 

 angehorige Theorie von der elektrolytischen Disso- 

 ziation sind ein Zeugnis fiir die Richtigkeit des 

 Gesagten. Daher hat denn auch, wie leicht be- 

 greiflich, die Frage nach dem eigentlichen Wesen 

 des bei der Losung sich abspielenden Vorganges 

 die Gedanken der Naturforscher schon lange be- 

 schaftigt. Nachdem etwa um das Jahr 1600 auf 

 den Trummern der aristotelischen Philosophic die 

 Korpuskulartheorie erstanden war, hatte die von 

 Gassendi (1592 bis 1655) aufgestellte und beson- 

 ders durch den ,,Cours de Chymie" von N. Lemery 

 (1675) vertretene Auffassung, dafi die Teilchen 

 der festen und fliissigen Korper und ebenso auch 

 die zwischen den einzelnen Teilchen vorhandenen 

 Liicken oder Poren bestimmte Formen hatten und 

 dafi eine Fltissigkeit einen festen Korper dann lose, 

 wenn die Teilchen des festen Korpers in die 

 Poren der Fliissigkeit gerade hineinpafiten, weite 

 Verbreitung gefunden. Als aber durch die grund- 

 legenden Arbeiten Isaac Newton's (1642 bis 1727) 



') Der Zustand ist nur pseudostationar, da ja die Menge 

 der im System vorhandenen pliosphorigen Saure immerzu 

 abnimmt. 



die Aufmerksamkeit auf die Allgemeingiiltigkeit 

 des Attraktionsgesetzes gelenkt wurde, da trat die 

 von Newton selbst bereits angedeutete Anschau- 

 ung, dafi die Auflosung auf einer Anziehung der 

 Teilchen des Losungsmittels auf die des festen 

 Korpers beruhe und eintrete, weil die Anziehung 

 zwischen den Teilchen des festen Korpers und 

 denen des Losungsmittels grofier sei als diejenige 

 der festen Teilchen unter sich, in den Vordergrund 

 und fand vor alien Dingen in den Elementa 

 chemiae von Boerhave (1732) nach zweckmafiiger 

 Umformung ausfuhrliche Verwendung. Nach 

 Boerhave ist die Auflosung einer besonderen An- 

 ziehungskraft, vis attractrix, auch amicitia, amor 

 genannt, zuzuschreiben und mit einigen wenigen 

 Ausnahmen, bei denen wie bei der Auflosung von 

 Eis durch Wasser, von Alkohol durch Alkohol, 

 mit einem Wort von festen Korpern durch Fliissig- 

 keiten derselben Art, die Wirkung einer rein 

 mechanischen Kraft anzunehmen ist, als ein 

 chemischer Vorgang anzusehen. Ein ernster 

 Zweifel an der chemischen Losungstheorie, der 

 sich beinahe alle Chemiker von Bedeutung ange- 

 schlossen hatten, konnte erst wach werden, nach- 

 dem durch die Entdeckung der Gesetze von den 

 konstanten und den multiplen Proportionen in den 

 ersten Jahren des XIX. Jahrhunderts der Begriff 

 des reinen Stoffes, des chemischen Individuums, 

 in die Wissenschaft eingefiihrt worden war und 

 man nunmehr einen Unterschied zwischen den 

 chemisch reinen Stoffen und den Gemengen und 

 Losungen zu machen begonnen hatte. Trotzdem 

 behauptete sich die Vorstellung, dafi die Losungen 

 ihre Entstehung chemischen Kraften, nicht aber 

 rein mechanischen Vorgangen verdanken, dafi die 

 Losungsmittel chemisch wirksam, keineswegs aber, 

 wie vielfach angenommen wird, indifferent seien, 

 und gerade die groSten Forderer der Lehre von 

 der chemischen Affinitat, so Hefi, der Begrtinder 

 der Thermochemie, Mendelejeff, der jungst ver- 

 storbene Entdecker des periodischen Systems, 

 Kopp, der geniale Theoretiker und Historiker der 

 Chemie, Berthelot, der beriihmte Franzose, Guld- 

 berg und Waage, die das Massenwirkungsgesetz 

 neu entdeckt haben, haben ihr das Wort geredet. 

 ,,Diese Lebensfahigkeit einer hypothetischen Vor- 

 stellung", sagt Paul Walden, dem wir ganz neue, 

 aber klassische Arbeiten liber die Losungspha- 

 nomene verdanken, ,,ist an sich bemerkenswert - 

 sie erscheint jedoch um so bedeutsamer, wenn 

 wir die gleichzeitigen enormen Wandlungen in 

 den Zielen, Methoden, Theorien und Leistungen 

 der Chemie beachten. Wir werden nicht fehl- 

 gehen, wenn wir hieraus folgern, dafi die che- 

 mische Losungstheorie den Forderungen des 

 chemischen Denkens wie des chemischen Em- 

 pfindens sich vollkommen einfiigt, also ein orga- 

 nischer Bestandteil der chemischen Forschung 

 iiberhaupt ist." 



Die Tatsache, dafi Molekiile, die wir als ge- 

 sattigt zu bezeichnen pflegen , z. B. NaCl,H 2 0, 

 HNO 3 usw. keineswegs abgesattigt sind, sondern 



