N. F. VII. Nr. 20 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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noch geniigend freie Energie besitzen, um sich 

 mil anderen ebenfalls ,,gesattigten" Molekiilen zu 

 verbinden, ist allgemein bekannt; es sei hier nur 

 an die Kristallwasserverbindungen, an die Addi- 

 tionsprodukte von Ammoniak an Chlorsilber, 

 Chlorzink usw., kurz an die grofie Zahl der sog. 

 Molekularverbindungen erinnert. In welcher Weise 

 man die Entstehung dieser Molekularverbindungen 

 deuten will, ob man sie auf die ,,bis jetzt unbe- 

 riicksichtigten Valenzen eines oder mehrerer der 

 zusammengetretenen Atome" zuriickfiihren oder 

 ob man die Annahme machen will, dafi ,,der Ban 

 des Ganzen (scil. Molekiils) neue Hauptanziehungs- 

 richtungen" geschaffen hat, das kommt fiir die 

 Frage nach dem Wesen des Losungsvorganges 

 zunachst nicht in Betracht ; es geniigt, dafi der- 

 artige tiberschiissige Valenzen iiberhaupt vor- 

 handen sind. 



Die Ansicht von der Indifferenz der Losungs- 

 mittel ist wohl hauptsachlich auf den grofien Ein- 

 flufi, den die hervorragenden Arbeiten tiber die 

 Parallelitat der Erscheinungen in sehr verdiinnten 

 Losungen und in Gasen auf die Entwicklung der 

 modernen Chemie gehabt liaben, zuriickzuftihren. 

 In der Tat schienen die an elektrolytisch nicht 

 dissoziierten Losungen gemachten Beobachtungen 

 iiber den osmotischen Druck ') darauf hinzudeuten, 

 dafi die Losungsmittel in der Regel nur als in- 

 differente Verdiinnungsmittel dienten, und dafi das 

 Wasser, dessen Natur als die eines chemischen 

 Agens durch die Phanomene der elektrolytischen 

 Dissoziation, der Hydrolyse usw. unzweideutig er- 

 wiesen wurde, ein ,,exzeptionelles Losungsmittel" 

 sei. Heute aber wissen wir, dafi das Wasser jene 

 Ausnahmestellung nicht einnimmt, dafi vielmehr 

 noch viele andere reine Fliissigkeiten, namlich alle 

 die, die eine grofie Dielektrizitatskonstante be- 

 sitzen (Thomson , Nernst , Walden) , fliissiges 

 Schwefeldioxyd, fliissiges Ammoniak, wasserfreie 

 Blausaure, reine Schwefelsaure, Formamid usw., 

 die Dissoziation der in ihnen gelosten Elektrolyte 

 bewirken, dafi es alle moglichen Ubergange 

 zwischen dissoziierenden und nicht dissoziierenden 

 Solventien gibt, dafi ebenso wie Kristallwasser- 

 auch Kristallalkohol-, -ather-, -ester-, -keton-Ver 

 bindungen usw. existieren. Auch die folgende 

 Tabelle, in der einige von Beckmann in einpro- 



der Benzoesaure, also zweier Substanzen von fast 

 gleichem Molekulargewichte , in verschiedenen 

 Losungsmitteln enthalten sind, beweist den Ein- 

 flufi des ,,indifferenten Mediums" auf die geloste 

 Substanz: DasNaphthalin hat in alien untersuchten 

 Losungsmitteln normales Molekulargewicht, wah- 

 rend die Benzoesaure nur in den sauerstoffhaltigen 

 Losungsmitteln das normale, in sauerstofffreien 

 Losungsmitteln aber das doppelte Molekular- 

 gewicht hat. In der Tat hat die Untersuchung 

 der Molekulargrofien verschiedener Substanzen in 

 verschiedenen Solventien zu aufierst interessanten 

 Ergebnissen gefiihrt. Ordnet man namlich die 

 folgenden in organische Komplexe einfuhrbaren 

 Substituenten in die Reihe 



CH 8 , Halogene, NO 2 , CN, CHO, NH a , CO,H, OH, 

 so findet man, dafi diese Substituenten, wenn sie 

 in das Molekiil eines Losungsmittels eintreten, die 

 Depolymerisierung und gleichzeitig auch die loni- 

 sierung der gelosten Substanz und im Molekiil 

 der gelosten Substanz deren Assoziation zu grofieren 

 Komplexen im grofien und ganzen um so mehr 

 befordern, je weiter man in der obenstehenden 

 Reihe in der Richtung von links nach rechts fort- 

 schreitet. Anomalien werden also besonders vom 

 Sauerstoff- und Stickstoffatom begiinstigt, d. h. 

 diese beiden Atome besitzen also in hohem Mafie 

 die Fahigkeit, latente Valenzen zu entwickeln. 



SchlieSlich iiben die angeblich indifferenten 

 Losungsmittel auch, wie bereits Berthelot und 

 Pean de St. Gilles gelegentlich beobachtet, Men- 

 schutkin dann durch umfassende Untersuchungen 

 festgestellt und Walden durch seine wertvollen 

 Arbeiten bestatigt hat, auf die Geschwindigkeit 

 der in ihnen vor sich gehenden Reaktionen einen 

 aufierordentlichen Einflufi aus. Die nachstehende 

 Tabelle gibt die von Walden ermittelte Geschwin- 

 digkeit an, mit der sich die Addition von Jod- 

 athyl an Triathylamin unter Bildung von Tetra- 

 athylammoniumjodid 



C 2 H 5 J+N(C. 2 H 5 ) 3 =(C,H 5 ) t NJ 



in verschiedenen Losungsmitteln abspielt. Gleich- 

 zeitig enthalt die Tabelle noch, um die Parallelitat 

 der verschiedenen Faktoren darzutun, i. die Dielek- 

 trizitatskonstante, auf deren Zusammenhang mit 

 der Dissoziationsenergie der Losungsmittel bereits 



zentigen Losungen nach der Siedemethode be- hingewiesen worden ist, 2. den Assoziationsfaktor 

 stimmte Molekulargewichte des Naphthalins und des reinen Solvens, der einen Mafistab fiir die 



Tendenz der Molekiile des Losungsmittels, zu 

 ') Vgl. Naturw. Wochenschr., N. F., Bd. II, S. 15 bis 20. grofieren Komplexen zusammenzutreten, bildet, 



