N. F. Vn. Nr. 27 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



423 



und zeigt die Erscheinung der Keto-Enol-Tauto- 

 merie. Die Ketobase ist gegen Reduktionsmittel 

 recht empfindlich, indem gleichzeitig Addition 

 von Wasserstoff und Sprengung des Molekiils ein- 

 tritt. Unter bestimmten Bedingungen gelingt es, 

 einen geringen Teil des Ketons in das Cinchonin 

 zuriickzuverwandeln. Aus diesem Grunde konnen 

 die Ergebnisse des Abbaus der Ketobase ohne 

 weiteres auf Cinchonin selbst iibertragen werden. 



I. Abbau : ,,Das Cinchonin zerfallt bei der Ein- 

 wirkung von salpetriger Saure (in Form ihres 

 Amylesters) nach der Gleichung: 



C H, ON 2 + HNO, = C 9 H 6 N - COOH 



+ HO.N:C 9 H 18 N 



glatt in Cinchoninsaure und ein Oxim." Der Vor- 

 gang erinnert an die Bildung (V. Meyer und 

 Ziiblin, Ber. d. d. chem. Ges. 11, 322 [1878]) 

 von Diacetylmonoxim aus Methylacetessigester : 

 CH 3 CO CH(CH,) - COOR->CH 3 CO 



.C(:N-OH).CH S , 



und fiihrt zu der Erkenntnis, dafi im Cincho- 

 ninon neben dem Carbony 1 ei n t e rt iares 

 Wasserstoffatom steht: 



CO CH< > COOH-f->C:N-OH 



Das bei der Spaltung entstandene Oxim ent- 

 halt noch das tertiare Stickstoffatom der ,,anderen 

 Halfte". Es liefert bei der Hydrolyse neben 

 Hydroxylamin eine bekannte Verbindung, das 

 Merochi nen: 



HO - N : G,H, 3 N -f 2 H..O = NH, - OH 

 -t-C 9 H 15 O a N," 



Das Merochinen besitzt nach den Arbeiten 

 von Z. Skraup und von Koenigs die Formel I. 

 Die Eigenschaften jener Oximimidoverbindung 

 und des aus ihr hervorgehenden Merochinens be- 

 weisen, dafi sie ein inneres Amidoxim der 

 Formel II darstellt und nach einem Vorschlag 

 von Koenigs (Ber. d. d. chem. Ges. 37, 3244 

 [1904]) als a'- Oximid o -fi- viny 1 chin uclid in 

 zu bezeichnen ist. ,, Unter Beriicksichtigung der 

 Entstehungsweise des Amidoxims kommt man 

 weiter fur das Cinchoninon zu Formel III und 

 endlich fur das Cinchonin zu Formel IV." 



I. 



CH, CH CH-CH:CH, 



I 

 CH., 



I 

 CH., 



I 

 COOH NH-CII, 



II. 

 CH., CH-CH.CH:CH, 



I 

 CH., 



I 

 CH., 



I 

 HO-N-.C -N CH, 



III. 

 CH., CH CH CH : CH, 



CH a 



CH 2 



CH N CH, 



CO-C,H (! N 



IV. 

 CH., CH CH CH : CH., 



I 

 CH 2 



CH., 



I 

 CH -N CH., 



I 

 CH(OH)-C 8 H B N 



Die Eisendoppelsalze der Alkaloide. 

 Von M. Scholtz-Greifswald. Ber. d. d. pharm. 

 Ges. 1908, 44 52. Doppelsalze aus salzsauren 

 Alkaloiden und FeCl 3 sind bisher noch nicht be- 

 schrieben worden, es beruht dies wahrscheinlich 

 auf ihrer leichten Loslichkeit, sie fallen auch beim 

 Zusammengiefien konz. Losungen von salzsaurem 

 Alkaloid und FeG 3 nicht aus und beim Ein- 

 dampfen der Losungen erhalt man keine einheit- 

 lichen Verbindungen, da die Salze leicht in ihre 

 Komponenten zerfallen. Rein und in gut kristalli- 

 siertem Zustande sind die Eisen-Doppelsalze jedoch 

 zu erhalten, wenn man die Losung des salzsauren 

 Alkaloids mit FeG 3 und hierauf mit konz. HC1 

 versetzt. Durch konz. HC1 werden die Eisen- 

 Doppelsalze samtlich aus ihren Losungen gefallt, 

 im Uberschusse des Fallungsmittels losen sie sich 

 jedoch wieder auf. Die Zusammensetzung der 

 Salze entspricht bei den einsaurigen Alkaloiden 

 der Formel A HC1 Fe C1 3 (A = Alkaloid), bei den 

 zweisaurigen der Formel A-2HCl-FeCl 3 . Coniin 

 gibt unter den erwahnten Bedingungen keine 

 Fallung, auch Theobromin nicht, wahrend Kaffein 

 ein sehr schon kristallisiertes Salz liefert. Die 

 Salze besitzen meistens einen scharfen Schmelz- 

 punkt, in Wasser und in Alkohol sind sie sehr 

 leicht loslich; in wafiriger Losung verhalten sie 

 sich nicht wie bestandige, komplexe Verbindungen, 

 sondern als ob sich die beiden Salze, aus denen 

 sie entstanden sind, nebeneinander in Losung be- 

 finden, so dafi sich das Cl durch AgNO 3 quan- 

 titativ ausfiillen lafit. Verf. stellte Eisendoppel- 

 salze mit folgenden salzsauren Alkaloiden her: 

 Strychnin, Atropin, Cocain, Coffein, Narcotin, 

 Papaverin, Thebain, Chinin, Cinchonin, Chinidin, 

 Cinchonidin. Samtliche Salze sind in warmem 

 Wasser viel weniger leicht loslich, als in kaltem. 



tiber einige organische Eisensalze. 

 Von L. Rosenthaler und A. Siebeck. Mittlg. 

 aus d. pharm. Inst. d. Univers. Strafiburg. Arch, 

 d. Ph. 1908, Bd. 246, S. 51 57. Verff. haben 



