N. F. VII. Nr. 37 



Naturwissenschaftliche Wochenschriit. 



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sehr viel grofier als der mittlere Fehler (i resp. 

 2 / ). Ein analoges Resultat erhielten die Ver- 

 fasser, als sie in einem indifferenten Losungsmittel 

 (Acetophenon) arbeiteten, dem sie einige Prozent 

 Nikotin als Katalysator zugesetzt batten. Mit 

 dieser interessanten Arbeit haben Bredig und 

 Fajans zum ersten Male den Beweis erbracht, ,,dafi 

 auch die stereochemischen Verhaltnisse bei der 

 Katalyse optisch aktiver bzw. asymmetrischer 

 Substrate (Kamphokarbonsaure) durch optisch- 

 aktive bzw. asymmetrische Katalysatoren (Nikotin) 

 durchaus den chemischen Verhaltnissen bei der 

 Enzymwirkung ahneln, wenigstens insofern, als 

 sie deutliche (wenn auch noch geringe) Unter- 

 schiede in den Spaltungsgeschwindigkeiten der 

 Antipoden in Gegenwart des asymmetrischen 

 Katalysators feststellen konnten". (G. Bredig und 

 K. Fajans, Ber. d. D. Chem. Gesellsch., 41, 752 



[1908].) ., 



7. Uber die Verdampfung fester 

 Korper bei gewb'hnlicher Temperatur. 

 DaS feste Korper auch bei gewohnlicher Tem- 

 peratur einen merklichen Dampfdruck besitzen 

 konnen, das ist allgemein bekannt, es sei hier 

 nur an den Kampher und an das Jod erinnert; 

 dafi sich aber auch bei den Stoffen, denen man 

 keinen mefibaren Dampfdruck zuzuschreiben pflegt, 

 die Verdampfbarkeit schon bei der Tagestempe- 

 ratur nachweisen lafit, ist eine Tatsache, dercn 

 Erkennung wir C. Zenghelis in Athen verdanken. 

 Die Methode ist im Prinzip sehr einfach : Der auf 

 seine Verdampfbarkeit zu prtifende Stoff wird auf 

 Papierunterlage auf eine Glasscheibe gelegt; uber 

 ihm steht ein Glasdreieck von 2 3 cm Hohe, 

 das ein oder zwei feine Silberblatter tragt. Das 

 Ganze wird mit einem grofieren Becherglase be- 

 deckt und durch Paraffin luftdicht abgeschlossen. 

 Die von dem Stoffe abgegebenen Dampfe werden 

 von den Silberblattchen absorbiert, und die Ab- 

 sorption gibt sich durch eine goldgelbe oder rot- 

 liche Farbe zu erkennen; nicht selten konnte die 

 Tatsache der Absorption auch durch die direkte 

 Analyse der Blattchen nachgewiesen werden. An- 

 wesenheit von Wasser und niedriger Druck be- 

 giinstigen die Verdampfung resp. die Absorption. 

 Das Silber lafit sich durch andere Absorptions- 

 mittel nur in manchen Fallen ersetzen, und zwar 

 beruht nach Zenghelis die spezifische Absorptions- 

 fahigkeit dieses Metalles einerseits auf seiner 

 Widerstandsfahigkeit gegen den oxydierenden Ein- 

 flufi der Luft, da sich nur die reine Silberflache 

 leicht mit Metallen und Metalloiden verbindet, 

 und andererseits auf seiner verhaltnismafiig starken, 

 von Zenghelis durch besondere Versuche nach- 

 gewiesenen Reduktionsfahigkeit. 



Die Verdampfung wurde bei Metallen (Kupfer, 

 Blei, Eisenusw.) bei Metalloiden (Schwefel, Selen, 

 Tellur usw.), bei vielen Oxyden (z. B. bei CuO, 

 HgO, PbO, ZnO, Fe,O 3 , Cr. 2 O ;! , CaO, PbO 2 ), bei 

 einer Reihe von Hydroxyden, bei Sulfiden (z. B. 

 HgS, CdS, SnS 2 ), bei vielen Halogenverbindungen 

 (HgCl, HgCl, PbC] 3 , PbJ 2 , FeCl 3 , KC1, KF, AgCl, 



AgJ usw.), bei vielen Nitraten z. B. Pb(NO 3 ) 2 , 

 Co(NO 8 ) 2 .6H 8 O, Bi(NO : ,)(OHt, usw.), Karbonaten 

 (CuCO g .Cu(OH) 2 , FeC0 3 , MgCO 8 , BaCO 3 , K,CO 3 , 

 Na,CO 3 usw.), Sulfaten (z. B. CoSO 4 7H 2 O,MnSO 4 , 

 BaSO 4 , CaSO 4 ), und Phosphaten (z. B. Pb 3 (POJ 2> 

 Ni 3 (PO 4 ) 2 -7H;,O, Ca,(PO 4 )), ferner noch bei 

 Chloraten (Ba(ClO 8 ) 2 -H 2 O und KClO. f ), Chromaten 

 (PbCrO 4 , K,CrO 4 ,'K,Cr.,O 7 ) und anderen Salzen, 

 z. B. Borax, Natriumthiosulfat u. a. festgestellt. 

 (Zenghelis, Atti del sesto congresso internazionale 

 di chimica applicata, vol. 7, p. 330; 1907.) 



8. Das Gesetz von der Erhaltung der 

 Masse. Bereits im Jahre 1893 hatte Landolt ') das 

 Grundgesetz der Chemie, welches bekanntlich 

 besagt, dafi die Masse eines von der Aufienwelt 

 abgeschlossenen chemischen Systems konstant ist, 

 welche Umsetzungen innerhalb des Systems auch 

 vor sich gehen mogen, an einigen Beispielen sorg- 

 sam nachgepriift und war dabei zu dem Schlusse 

 gekommen, dafi das genannte Gesetz streng 

 richtig sei. Nur bei zwei Reaktionen, namlich 

 bei der Abscheidung von Silber in dem System 

 Ag. 2 SO 4 + FeSO 4 und bei der Abscheidung von 

 Jod" aus HJ + HJO.j schien damals eine allerdings 

 aufierst geringe Abnahme des Gewichtes aufzu- 

 treten. Daher griff Land olt 2 ) im Jahre 1901, 

 nachdem er in den Besitz einer aufierst empfind- 

 lichen Prazisionswage von A. Rueprecht in Wien 

 gelangt war, die Untersuchungen von neuem auf, 

 und diesmal fand er nun in der Tat, dafi bei der 

 Abscheidung von Silber oder von Jod und ebenso 

 noch bei einigen anderen Reaktionen, bei 54 Ver- 

 suchen im ganzen 42 mal , kleine Gewichts- 

 abnahmen zu beobachten seien, ein Ergebnis, das, 

 wenn es sich bestatigen wiirde , in wissenschaft- 

 licher Hinsicht von ganz auSerordentlicher Trag- 

 weite sein wiirde. Allerdings waren die 

 Unterschiede nur minimal; die Differenz be- 

 trug bei Reaktionsmassen von 60 120 g nur 

 0,003 0,050 mg, wahrend der maximale Ver- 

 suchsfehler zu 0,03 mg bestimmt worden war. 

 War diese Erscheinung nun eine reale Tatsache, 

 oder liefi sie sich vielleicht doch noch auf irgend- 

 eine bisher unbekannte und unbeachtete Fehler- 

 quelle zuruckfuhren, das war die Frage, die sich 

 Landolt stellte, als er in der physikalisch-tech- 

 nischen Reichsanstalt seine Arbeiten fortsetzte, die 

 ein vielleicht unerreichtes Muster von Prazision 

 darstellen. 3 ) 



Das Leichterwerden konnte entweder darauf 

 beruhen, dafi infolge von Warmeentwicklung bei 

 der Reaktion die Wasserhaut auf den Glasgefafien, 

 die, zugeschmolzen, das reagierende System ent- 

 hielten, zum Teil verschwand und sich innerhalb 



') SitzungsbericMe der Konigl. Preufiischen Akademie der 

 Wissenschaften, 1893, S. 301. 



'-) Ebenda, 1904, S. 266. 



3 ) Auf die experimentellen Einzelheiten Itann hier leider 

 nicht eingegangen werden; unsere Leser seien deretwegen auf 

 die Originalarbeiten verwiesen, die dadurch, dafl sie als Son- 

 derabdrucke durch den Buchhandel (Kommissionsverlag von 

 Georg Reimer in Berlin) bezogen werden Uonnen, leicht zu- 

 ganglich sind. 



