N. F. VII. Nr. 45 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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haben eine andere Auffassung iiber die Konstitu- 

 tion fester Korper in den Vordergrund gedrangt. 

 Sie stiitzt sich auf die Existenz des Athens, 

 dessen Eigenschaften experimentell erkannt wor- 

 den sind. Diese Untersuchungen hangen zusam- 

 men mit den Entdeckungen auf dem Gebiete der 

 Strahlung; die Auffindung der Kathodenstrahlen, 

 der Becquerelstrahlen , der Rontgenstrahlen, der 

 Curiestrahlen fiihrte zur Elektronentheorie. 



Schon Helmholtz ') hat der Elektrizitat selbst 

 eine atom is t ische Struktur zugeschrieben, also 

 die Existenz positiver und negativer elektrisch 

 geladener A tome angenommen. In der neuesten 

 Zeit ist dieser Gedankengang weiter ausgebaut 

 worden. Nach der Elektronentheorie ist das p o- 

 sitive Elektron Trager eines bestimmten Ele- 

 mentarquantums von Elektrizitat, die positiv ist, 

 aber masselos, so dafi die Newton'sche An- 

 ziehung fast nicht einwirkt, wahrend das nega- 

 tive Elektron die entgegengesetzte Ladung be- 

 sitzt; beide vereinigen sich zum Neutron, das 

 elektrisch indifferent ist. 



Es besitzt die greifbare Materie nun eine 

 aufierst feine Struktur; sie besteht aus einer un- 

 geheuren Menge kleiner Partikelchen, deren Grofie 

 gegeniiber ihrem gegenseitigen Abstande sehr 

 klein ist; zwischen den Teilchen bewegt sich der 

 Ather, der sie durch Kraftwirkungen zusammen- 

 halt; materiell sind die Partikelchen, immate- 

 riell der Ather. Die Konstitution der greifbaren 

 Materie ist demnach einem Maschengewebe 

 vergleichbar. 



Auf Grund dieser Erkenntnisse mufi die Erage 

 aufgeworfen werden, in welchen Beziehungen die 

 Reaktionsfahigkeit eines festen Stoffes zu 

 seiner Konstitution steht; denn es kann ge- 

 rade in bezug auf diese Eigenschaft nicht gleich- 

 giiltig sein, welche Molekularstruktur ein fester 

 Stoff besitzt. 



Experimentell nachgewiesen ist zunachst, dafi 

 der Grad der Feinung fur seine Reaktions- 

 fahigkeit maSgebend ist; gelbes Ouecksilber- 

 oxyd wird schon bei Zimmertemperatur von 

 Kohlenoxyd reduziert, rotes aber nicht, infolge 

 der feineren Verteilung der gelben Modifikation. 2 ) 



Durch gefalltes, daher sehr stark gefeintes 

 Zinn wird die Umwandlung des unloslichen 

 violet ten Chromichlorids in seine griine 16s- 

 liche Modifikation langstens binnen 5 Minuten 

 herbeigefiihrt, indem zunachst Stannochlorid und 

 intermediar Chromochlorid gebildet wird, das 

 katalytisch die Umwandlung beschleunigt. 3 ) 



Selbst Stoffe, wie Baryumkarbonat und 

 Kalziumsulfat konnen im festen Aggregat- 

 zustand miteinander in Reaktion treten 4 ), wenn 

 sie moglichst fein zerteilt sind. 



Quarzpulver, das so minimale Partikelchen 

 besitzt, dafi es schwebend bleibt, so dafi die 

 ganze Fliissigkeit milchig aussieht, wird durch 

 Kochen mit Kalilauge vollstandig in zwei Stunden 

 gelost, staubformiges erst in zweiunddreifiig. 1 ) 



Mit wachsender Feinung nimmt die Reaktions- 

 fahigkeit des Hemihydrates des Kalziumsulfats 

 (Stuckgips) dem Wasser gegeniiber zu ; um so 

 mehr Molekeln sind befahigt, an der Hydratation 

 und Erhartung teilzunehmen. -) Der Flugsand 

 aus Gipsbrennapparaten besitzt die grofite Fein- 

 heit und daher auch Reaktionsfahigkeit. 



Zementkornchen, die ein Sieb von 900 

 Maschen auf i qcm beim Absieben nicht mehr 

 passieren konnen, kommen fur den Hydratations- 

 und Erhartungsvorgang nicht mehr in Betracht; 

 dagegen sind solche, die ein Sieb von 5000 Ma- 

 schen auf I qcm passiert haben , am reaktions- 

 fahigsten. 3 ) 



Jedenfalls wird in alien diesen Fallen mit 

 Wachsender Feinung die Reaktionsgeschwindigkeit 

 e r h 6 h t ; die Feinung, im mechanischen 

 Sinne, dieDissoziation im chemischen 

 ist Vor bedingung der Reaktionsfahig- 

 keit. 



Der Grundsatz der alten Chemiker, nach dem 

 ausschliefilich fltissige Stoffe reaktionsfahig Sihd, 

 mufi also dahin modifiziert werden, dafi den 

 dissoziierten Stoffen die grofite Reaktions- 

 fahigkeit zukommt. Am leichtesten von alien 

 sonstigen Mitteln und im weitgehendsten Mafle 

 von alien Losungsmitteln , und zwar schon bei 

 Zimmertemperatur, stellt diese Dissoziation das 

 Wasser her, in dem es die Stoffe zugleich mit 

 der Auflosung und der damit verbundenen elek- 

 trolytischen Dissoziation in einen aufierst 

 reaktionsfiihigen Zustand versetzt; Spaltung des 

 Molekiils in lonen, elektrolytische Dissoziation 

 und Reaktionsfahigkeit sind also auf Engste mit- 

 einander bei den gelost en Stoffen verkniipft; 

 das Wasser also besitzt, entsprechend seiner hohen 

 Dielektrizitatskonstante, die starkste 

 lonisationsenergie. 



Kann keine lonenbildung stattnnden, so bleibt 

 auch die Reaktion aus; fliissiges Ammoniak 

 und konzentrierte Schwefelsaure wirken bei 

 sehr niedriger Temperatur nicht aufeinander ein, 

 metallisches Nat rium und wasseriger Alkohol 

 sind bei 80 reaktionsunfahig; 4 ) Quecksilber- 

 cyanid in Wasserlosung wird als Typus einer 

 reaktionsunfahigen Verbindung angesehen, weil 

 die lonen fehlen; in Aceton geloste Quecksilber- 

 oxydsalze besitzen ebenfalls aus demselben Grunde 

 Reaktionsunfahigkeit, weil eben die fur das Ein- 

 treten einer Reaktion erforderliche Konzentration 



') Die neuere Entwicklung von Faraday's Ideen uber 

 Elektrizitat; Vortnige und Reden 1881. 



2 ) Compt. rend. 132. 467. 1901. 



3 ) Conf. P. Rohland , Uber das Chromichlorid. Ztschr. 

 anorgan. Chem. 1901. 29. 159. 



4 ) Bull. Soc. Chim. 2 Ser. 46. 299. 



') Centralbl. f. Min Geol. Pal. 1904. 333. 



2 ) P. Rohland , Der Stuck- u. Estrichgyps. Phys. cliem. 

 Untersuchungen. Quandt u. Handel 1904. 



3 ) Derselbe: Der Portland-Cement vom phys.-chem. Stand- 

 punkt. Quandt u. Handel 1903. 



4 ) Wied. Ann. 1897. 60. 4^8. 



