N. F. VII. Nr. 46 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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lichtempfindlichen chemischen Systemen haufig 

 die Erscheinung auftritt, dafi bei der Belichtung 

 mit den wirksamen Strahlen Aussendung von 

 Elektronen stattfindet, so diirfte auch zwischen 

 dieser ,,lichtelektrischen" Erscheinung und der 

 Chemilumineszenz ein Zusammenhang bestehen; 

 in einzelnen Fallen ist ein solcher in der Tat 

 schon beobachtet worden. - - Zum Schlufi sei 

 noch der interessante Umstand erwahnt, daS nach 

 der Ansicht von Fredenhagen die Entstehung der 

 bekanten Bunsenflammenspektren nicht auf Tem- 

 peratur-, sondern auf Reaktionsstrahlung, d. h. 

 also auf Chemilumineszenz zurtickzufiihren ist, eine 

 Ansicht, die ihr Urheber fur viele Falle als richtig 

 hat beweisen konnen. - 



Einige Beispiele von Chemilumineszenz mogen 

 hier hauptsachlich nach einer alteren Arbeit von 

 Trautz (,,Bericht iiber die Lumineszenz bei che- 

 mischen Vorgangen", Jahrb. f. Radioaktivitat und 

 Elektronik, Bd. 4, S. 136 [1907]) angefiihrt werden. 

 Bei Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd lumines- 

 zieren die alkalischen Losungen einer grofien Zahl 

 von organischen Stoffen, z. B. Methyl- und Athyl- 

 alkohol, Glyzerin, Mannit, Fornv und Acetaldehyd, 

 Chloralhydrat, Palmitin- und Olsaure, Rizinusol, 

 Anilin, Anthracen und viele andere. ,,Atifier- 

 ordentlich hell ist die Lumineszenz, die auftritt, 

 wenn man zu einem Gemisch von 10 ccm 

 lO-prozentiger Pyrogallollosung, 2O ccm 4O-pro- 

 zentiger Kaliumkarbonatlosung und IO ccm 

 35-prozentiger Formaldehydlosung (alle in Wasser 

 gelost) rasch 20 bis 30 ccm 3O-prozentiges Wasser- 

 stoffsuperoxyd gibt. Man erhalt so gliihend rote 

 Lumineszenz, die bei Anwendung eines RiickfluB- 

 kiihlers und schwacheren (5 -prozentigen) Wasser- 

 stoffsuperoxyds gegen '/., Stunde anhalt." Auch 

 bei der Oxydation von Losungen organischer 

 Stoffe in alkoholischem Kali mit Luftsauerstoff 

 tritt oft Leuchten auf. Wird frisch gefalltes Brom- 

 silber mehrere Tage wohl verschlossen aufbewahrt, 

 dann hellem roten Lichte exponiert und mit 

 Pyrogallol-Soda entwickelt, so luminesziert es nach 

 dem Abgiefien des Entwicklers mit hellgriiner 

 Farbe (Vaughton, Eder's Jahrb. f. Photographic, 

 Jahrg. 1904, S. 359). Das Leuchten des Chinin- 

 sulfats beim Entwassern durch Erhitzung auf 

 100 I So" ist bekannt. Auch bei manchen Neu- 

 tralisationen, so von KOH oder NaOH mit kon- 

 zentrierter H. 2 SO 4 , HC1, HNO g oder mit Eisessig 

 ist Lumineszenz beobachtet worden. Einen sehr 

 schonen Fall von Chemilumineszenz hat Wede- 

 kind (Chem.-Zeitung, Bd. 30, S. 921 [1904]) be- 

 schrieben: ,,Gibt man zu einem Mol Chlorpikrin 

 drei Mol Phenylmagnesiumbromid, wobei mit viel 

 Ather zu verdiinnen und gut zu kiihlen ist, so 

 tritt ein prachtvoll intensiv grimes Licht auf." Die 

 Erscheinung von ,,Kristallolumineszenz", d. h. 

 Leuchten wiihrend der Kristallisation, und von 

 ,,Tribolumineszenz", d. h. Leuchten der Kristalle 

 beim Zerreiben oder Zerstofien ist beim Arsen- 

 trioxyd deutlich: 50 g As.,O 8 werden in 400 ccm 

 kochender HC1 vom spezifischen Gewichte 1,08 



gelost. Beim Erkalten der Losung kristallisiert 

 das Arsentrioxyd unter Leuchten aus. Werden 

 die Kristalle vorsichtig abfiltriert, mit Wasser, 

 Alkohol und Ather gewaschen und im Luftstrome 

 getrocknet, so zeigen sie bei heftigem Schiitteln 

 Tribolumineszenz. Tribolumineszent ist auch das 

 von der Chininfabrik von Buchler u. Co. in 

 Braunschweig hergestellte, kaufliche ,,Funkenzink". 

 Reibt man zwei Stiickchen des gewohnlichen 

 Wiirfelzuckers aneinander, so tritt ebenfalls Funken- 

 spriihen auf. ZurBeobachtungaller dieser Erschei- 

 nungen empfiehlt es sich, die Versuche, nachdem 

 sie vollstandig vorbereitet sind, im Dunkelzimmer 

 bei vollig ausgeruhtem Auge vorzunehmen. 



3. ,,Elekt roch emische und elektromag- 

 netischeTheorienderphotochemischen 

 Prozesse" ist der Titel des von Dr. A. Byk- 

 Berlin gehaltenen dritten Vortrages iiber Photo- 

 chemie: Im Lichte haben wir nach der Maxwell- 

 schen Theorie elektromagnetische Schwingungen 

 zu sehen, darum miissen sich seine chemischen 

 Wirkungen in letzter Linie auf elektrochemische 

 oder magnetochemische Vorgange zuriickfiihren 

 lassen. Nun haben die bekanntlich fur die 

 Theorie der Lippmann'schen Photochromien wich- 

 tigen Versuche von Otto Wiener iiber die 

 stehenden Lichtwellen (Wiedem. Annalen, Bd. 40, 

 S. 203 [1890]) dargetan, dafi die photochemische 

 Wirkung, in Wiener's Falle die Reduktion des 

 Halogensilbers, an den Stellen eintritt, wo die 

 Schwingungsbauche der elektrischen und damit 

 Schwingungsknoten der magnetischen Energie 

 liegen. Die chemischen Wirkungen des Lichtes 

 sind also elektrischer Natur. Auf Grund dieser 

 Ervvagungen hat Byk versucht, die einzige bisher 

 genauer bekannte 1 ) umkehrbare photochemische 

 Reaktion, die Polymerisation des Anthracens zum 

 Dianthracen im Lichte und die Depolymerisation 

 des Dianthracens in der Dunkelheit (Luther und 

 Weigert, Zeitschr. f. physikal. Chemie, Bd. 51, 

 S. 297, und Bd. 53, S. 402 [1905]) 



Licht 



2C 14 H 1(l < > C 28 H. 20 



Dunkelheit 



einer Berechnung zu unterziehen. Die von Byk 

 allerdings unter Benutzung sehr unsicherer Kon- 

 stanten erhaltenen Werte zeigen bei hoheren An- 

 thracenkonzentrationen leidliche Obereinstimmung 

 mit den experimentellen Daten, wahrend bei 

 niederen Konzentrationen sehr grofie Ab- 

 weichungen auftreten, die der Verfasser mit Hilfe 

 besonderer Betrachtungen iiber die Verteilung der 

 im Anthracen vorhandenen positiven und nega- 

 tiven elektrischen Ladungen und ihr Verhalten im 

 alternierenden elektromagnetischen Felde zu deuten 

 versucht. So interessant und anregend Byk's Dar- 

 legungen auch sind, so erscheint die Sachlage 

 doch noch nicht genugend geklart, um einen ge- 

 naueren Bericht an dieser Stelle zu rechtfertigen, 



] ) Von den Erscheinungen der Phototropie (siehe den 

 niichsten Abschnitt 4. iiber ,,die Photochemie organischer Ver- 

 bindungen") ist hier abgesehen. 



