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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. YD. Nr. 46 



jedoch seien diejenigen unserer Leser, die sich 

 naher fur die Theorie der photochemischen Vor- 

 gange interessieren, ausdriicklich auf Byk's Unter- 

 suchungen hingewiesen. 



4. ,,Die Photochemie organ ischerVer- 

 bindungen" war das Gebiet, liber das Prof. H. 

 Stobbe-Leipzig berichtete: VVelche Bedeu- 

 tung das Licht fur die Organismen hat, ist all- 

 gemein bekannt. Daher dtirfen die Untersuchungen 

 iiber die Beziehungen zwischen Licht und den 

 organischen Stoffen im weitesten Sinne des 

 Wortes auf ein ganz besonders grofies Interesse 

 rechnen. Nach Stobbe lassen sich die ,,orga- 

 nischen Photoreaktionen" in zwei grofie 

 Gruppen einteilen, die umkehrbaren und die 

 nicht-umkehrbaren. Zu den umkehrbaren 

 Photoreaktionen gehoren aufier der bereits mehr- 

 fach erwahnten, nur im Lichte realisierbaren Poly- 

 merisation des Anthracens zu Dianthracen die 

 wichtigen Erscheinungen der Phototropie. 

 Unter Phototropie versteht man die merkwiirdige 

 Eigenschaft einiger Stoffe, ,,je nach der Intensitat 

 und der Wellenlange des Lichtes, dem sie aus- 

 gesetzt sind, die Farbe zu wechseln". Die ersten 

 Beispiele von Phototropie sind von W. Marckwald 

 und H. Biltz beobachtet worden; eingehend 

 studiert aber hat erst H. Stobbe das Phanomen 

 an den von ihm entdeckten Fulgiden. ,,Wird 

 z. B., so beschreibt Stobbe selbst die wesentlichen 

 Ergebnisse seiner schonen Arbeiten, das fur die 

 Dunkelheit farbenkonstante, orangegelbe Kristall- 

 pulver des Triphenylfulgides (Modifikation A) 



zwischen zwei Glasplatten geprefit, zur Halfte 

 schwarz verhiillt und zur anderen Halfte einige 

 Minuten von der Sonne oder von elektrischem 

 Bogenlicht bestrahlt, so nimmt der belichtete Teil 

 eine hellbraune Farbe an (Ubergang von Modi- 

 fikation A in Modifikation B). Ersetzt man da- 

 gegen das weiBe Licht durch die blauen und 

 violetten Strahlen und lafit diese ebenso lange wie 

 vorher das weifie Licht wirken, so farbt sich so- 

 wohl die urspriingliche orangegelbe Form A als 

 auch die bereits hellbraun ,,erregte" Form tief 

 schwarzbraun. Hieraus folgt zunachst, dafi nur 

 ein Teil der sichtbaren Strahlen (nur diejenigen, 

 die von A absorbiert werden) die Umformung 

 von A in B bewirken. Es folgt aber auch weiter 

 aus der verschiedenen Farbvertiefung, dafi die 

 kurzwelligen Strahlen im gleichen Zeitraume eine 

 weit starkere Erregung hervorrufen, als die Ge- 

 samtheit aller Strahlen. Diese auf den ersten 

 Blick iiberraschende Tatsache war nur so zu er- 

 klaren, dafi das weifie, kombinierte Licht Strahlen 

 enthalten mufi, welche den blauen entgegenarbeiten. 

 Und in der Tat zeigt ein einfacher Versuch, dafi 

 sowohl das hellbraun als auch das schwarzbraun 

 erregte Fulgid B durch die langwelligen roten 

 und gelben Strahlen wieder vollkommen orange- 

 gelb wird. Das Fulgid A ist also blau- und 



violettempfindlich, das Fulgid B ist rot und gelb- 

 empfindlich. Ganz ebenso wie durch die roten 

 und gelben Strahlen erfolgt die Riickverwandlung 

 von B in A auch in der Dunkelheit. Es gibt 

 also folgende Beziehungen 



im Licht (kurzwellige Strahlen) 



Fulgid A > Fulgid B 



(orangegelb) < (braun). 



im Dunkeln oder durch lang- 

 wellige Strahlen 



Diese Verhaltnisse sind an einer grofien Zahl von 

 Fulgiden und auch an alien anderen bisher be- 

 kannten phototropen Stoffen studiert. Gerade so, 

 wie bei der Umwandlung von Anthracen in 

 Dianthracen, leistet das Licht auch bei der Er- 

 regung eines jeden phototropen Stoffes Arbeit, 

 indem es aus einem fur die Dunkelheit stabilen 

 Stoffe A einen lichtstabilen Stoff B schafft. Dieser 

 Stoff B, der bisher nur allein durch Licht her- 

 gestellt werden kann, ist aber nur so lange haltbar, 

 als das Licht leuchtet; es gibt die in ihm auf- 

 gespeicherte Energie im Dunkeln freiwillig ab, 

 unter Riickverwandlung in A. Jeder phototrope 

 Stoff ist also ein Akkumulator fur Lichtenergie. 

 In welcher Form die Energie wieder frei wird, 

 ist bisher noch nicht ermittelt worden." 1 ) 



Sehr viel zahlreicher als die umkehrbaren sind 

 die nicht-umkehrbaren Photoreaktionen. Sie lassen 

 sich in drei Gruppen einteilen: Zur ersten 

 Gruppe gehoren die Reaktionen, bei denen aus 

 dem Ausgangsmaterial im Lichte dieselben Stoffe 

 wie in der Dunkelheit, aber mit anderer Ge- 

 schwindigkeit entstehen. So liefert Kohlenoxyd 

 CO und Chlor Cl., immer Phosgen COC1 2 , aber 

 die Reaktionsgeschwindigkeit ist im Lichte sehr 

 viel grofier als im Dunkeln. Ist die Geschwindig- 

 keit der Dunkelreaktion unendlich klein, so dafi 

 die Reaktion in der Dunkelheit sich praktisch 

 iiberhaupt nicht realisiert, oder lafit sich der Vor- 

 gang im Dunkeln nur unter Zuhilfenahme von 

 Katalysatoren verwirklichen, so liegt eine Reak- 

 tion der zwei ten Gruppe vor. Als Beispiel 

 fiihrt Stobbe hier unter anderem die Einwirkung 

 von Chlor auf Benzol an, die entweder unter 

 Bildung von Benzolhexachlorid QHgCl,. (Addition) 

 oder von Mono-, Di-, Trichlorbenzol C 8 H 5 C1, 

 C H 4 CI 2 , CflH-jClg usw. (Substitution) erfolgen 

 kann. In der Dunkelheit tritt iiberhaupt keine 

 Reaktion ein. Im Lichte vollzieht sich im wesent- 

 lichen nur die Addition, nicht aber die Substitu- 

 tion. Beide Reaktionen konnen unabhangig von- 

 einander durch geeignete Katalysatoren beschleu- 

 nigt werden. Bei Anwesenheit von Tonerde ver- 

 lauft die Addition im Dunkeln rasch und im 

 Lichte sehr rasch. Die Substitution wird durch 

 hoherwertige Metalle und ihre Chloride (z. B. Au, 

 Al, Sn, Sb, Bi, Ur, Fe usw.) befcirdert, im Dunkeln 

 tritt dann nur Substitution, im Lichte Substitution 

 und Addition ein; Jod begiinstigt die Entstehung 

 von Subititutionsprodukten in so hohem Mafie, 



') Vgl. Liebig's Annalen Bd. 359, S. I (1908). 



