N. F. VH. Nr. 46 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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dafi auch im Lichte die Addition hinter der Sub- 

 stitution vollkommen zuriicktritt. Die dritte 

 Gruppe endlich umfafit diejenigen Reaktionen, bei 

 denen im Lichte andere Stoffe gebildet werden 

 als in der Dunkelheit: Das Dianthracen 1st eine 

 Substanz, die man bisher uberhaupt nur mit Hilfe 

 des Lichtes hat erhalten konnen. 



Viele organische Photoreaktionen sind bereits 

 genauer untersucht worden, und man ist hierbei 

 zu sehr interessanten Resultaten gekommen. So 

 fand Julian Schramm beim Studium der Bromie- 

 rung des Toluols, daQ nur diejenigen Strahlen 

 photochemisch wirksam sind, die vom Brom ab- 

 sorbiert werden, dafi aber das Maximum der 

 photochemischen VVirkung nicht mit dem Maxi- 

 mum der Absorption zusammenfallt. Diese Tat- 

 sache steht keineswegs vereinzelt da; so ist die 

 Assimilation der Kohlensaure im Chlorophyll der 

 Pflanzen am starksten im gelben Licht, wahrend 

 das Absorptionsmaximum des Chlorophylls im 

 Rot liegt. Die Lichtempfindlichkeit des Chloro- 

 forms, dessen photochemische Zersetzung bekannt- 

 lich durch geringe Mengen von Alkohol infolge 

 von negativer Katalyse verhindert wird, die Fahig- 

 keit des Asphalts, durch Belichtung in den Sol- 

 ventien, in denen er vorher loslich war, unloslich 

 zu werden (altestes Verfahren zur Herstellung von 

 Lichtbildern in der Camera obscura), die Eigen- 

 schaft der Leukobasen, im Lichte schneller als im 

 Dunkeln zu ihren Farbstoffen oxydiert zu werden 

 (Konig's Kopierverfahren fiir Dreifarbendruck), die 

 Veranderung der trocknenden Pflanzenole im Licht 

 (Firnisbildung) sind Beispiele fiir organische Photo- 

 reaktionen, die wegen ihrer grofien praktischen 

 Wichtigkeit allgemeineres Interesse verdienen. 

 Haufig sind auch Photopolymerisationen beobachtet 

 worden, so der Ubergang von Acetylen- in Benzol- 

 derivate, die fiir die Terpenchemie und -technik 

 wichtige Verwandlung der Terpene in Polyterpene. 

 Die Polymerisationen sind stets exotherme Vor- 

 gange. Der hohere Siede- und Schmelzpunkt, die 

 geringere Loslichkeit und Reaktionsfahigkeit be- 

 weist die hohere Stabilitat des Polymeren. Bei 

 Temperatursteigerung (durch Destination oder 

 Sublimation) bilden sich, wenn man von den aus 

 Acetylenderivaten synthetisierten Benzolabkomm- 

 lingen absieht, aus den Polymeren die Monomeren 

 zurtick, ,,ein besonderes Charakteristikum fiir diese 

 Art von Zustandanderungen". Nahe verwandt den 

 Photopolymerisationen sind die Photoisomeri- 

 sierungen, die ebenso wie jene fast nur an un- 

 gesattigten Verbindungen beobachtet worden sind. 

 Ein Beispiel fur die Bildung eines Strukturisomeren 

 stellt die von Ciamician und Silber entdeckte 

 Umwandlung des Orthonitrobenzaldehyds in die 

 Orthonitrosobenzoesaure dar: 



NO 2 

 CHO 



NO 

 COOH, 



dungen gilt, die eine NO 2 - und eine CH-Gruppe in 

 Orthostellung enthalten, und die sich ohne Zuhilfe- 

 nahme des Lichtes bisher nicht verwirklichen liefi. 

 Der Ubergang in Stereomere durch Einwirkung 

 des Lichtes tritt besonders bei Derivaten des 

 Athylens auf, und zwar erfolgen diese Photo- 

 isomerisierungen stets unter Warmeverlust. Auch 

 hier entsteht in der Regel aber nicht immer! - 

 die schwerer losliche und hoher siedende und 

 schmelzende Form, aber diese lafit sich, da sie 

 bei alien Temperaturen die stabilere ist, nicht in 

 die weniger bestandige Form zuriickverwandeln. 

 Der letzte Abschnitt des schonen Stobbe'schen 

 Vortrages behandelt die praktisch und theoretisch 

 wichtige Photochemie der Farbstoffe: Alle Farb- 

 stoffe werden durch das Licht verandert, aber der 

 Grad der Lichtechtheit ist bei den verschiedenen 

 Farbstoffen sehr verschieden; auch hangt die 

 Lichtechtheit keineswegs nur von der chemischen 

 Natur des Farbstoffes selbst, sondern auch von 

 Nebenumstanden, so von dem Material der Faser, 

 von der Art der Fixierung, von der Natur der 

 Beize, von der gleichzeitigen Anwesenheit anderer 

 Farbstoffe und schliefilich von den aufieren Ein- 

 fliissen ab. Die systematische wissenschaftliche 

 Erforschung dieser Verhaltnisse hat bisher in der 

 Hauptsache zu folgenden Ergebnissen gefiihrt: 

 I. Das Grothus'sche Gesetz (siehe den obenstehen- 

 den Bericht iiber den Vortrag von Luther) gilt 

 auch fiir die Veranderung der Farbstoffe durch 

 das Licht. 2. Was die Beziehungen zwischen der 

 Lichtechtheit der Farbstoffe und ihrer chemischen 

 Zusammensetzung anbetrifft, so lassen sich die 

 bisherigen Erfahrungen dahin zusammenfassen, 

 dafi manche Farbstoffklassen, so der Indigo, die 

 Alizarin- und die Kongofarbstoffe, im allgemeinen 

 als lichtecht , andere, wie die Farbstoffe der 

 Cyanin-, der Chinolinrot-, der Safranin- und der 

 Fulgidreihe meist als recht lichtempfindlich be- 

 zeichnet werden miissen, wahrend wieder andere 

 Gruppen, von denen die Azofarbstoffe, die Rosaniline 

 und die Phtaleine hier genannt werden mogen, sowohl 

 lichtechte wie lichtunechte Glieder enthalten. 

 3. Die chemische N 7 atur der photochemischen 

 Umwandlungsprodukte der Farbstoffe aufzuklaren, 

 bietet grofie Schwierigkeiten, jedoch ist es Stobbe 

 gelungen, wenigstens fur eine Farbstoffklasse, fiir 

 die von ihm entdeckten Fulgide, die in Frage 

 stehenden Vorgange einheitlich aufzuklaren: Bei 

 andauernder Belichtung ') gehen die Fulgide zu- 

 nachst in lichtlabile und schliefilich in lichtstabile 

 Produkte iiber. ,,So liefert z. B. das schon oben 

 erwahnte orangegelbe Triphenylfulgid zuerst ein 

 lichtlabiles blutrotes Photoanhydrid I ) (Allo- 

 triphenylfulgid), dann ein lichtlabiles weifies Photo- 

 anhydrid II und schliefilich ein ebenfalls weifies, 

 aber lichtstabiles Photoanhydrid III: 



eine Reaktion, die fiir alle aromatischen Verbin- 



') Bei kurzer Belichtung treten die bereits beschriebenen 

 Erscheinungen der Phototropie ein. 



2 ) Die Lichtprodukte bezeichnet Stobbe als ,, Photo- 

 anhydride", da sie samtlich Anhydride von Dikarbonsauren 

 sind. 



