Urspriinglichcs Fulgid 

 (orangegelb) 



Photoanhydrid I 

 (blutrot, labil) 



Photoanhydrid II 

 (weiB, labil) 



Wir sehen also, dafi die Gesamtphotoreaktion 

 des Triphenylfulgides in drei Perioden zerfallt, 

 deren jede durch einen ganz besonderen Verlauf 

 gekennzeichnet ist. 



1. Periode : Stereoisomerisierung des urspriing- 

 lichen Fulgides zu Allofulgid. 



2. Periode: Bildung eines Strukturisomeren des 

 Allofulgides. 



3. Periode: Oxydation des zweiten Photo- 

 anhydrides zum stabilen dritten Photo- 

 anhydrid. 



Fur die dritte Reaktionsperiode ist Sauerstoff 

 notwendig; er wird geliefert von der Luftschicht, 

 die Uber der Fulgidlosung lagert. Bei Gegenwart 

 von Luft kann also die Photoreaktion alle drei 

 Perioden durchlaufen. Steht dagegen die ur- 

 spriingliche Fulgidlosung unter einer Kohlensaure- 

 oder unter einer Wasserstoffatmosphare, so macht 

 die Reaktion bei der Bildung des weifien labilen 

 Photoanhydrides Halt: Es werden nur die beiden 

 ersten Perioden durchlaufen. Nur unter solchen 

 Bedingungen ist es uberhaupt moglich gewesen, 

 das weifie labile Photoanhydrid in reiner Form, 

 ohne Beimengung des stabilen Photoanhydrides 

 zu gewinnen." Je schwacher die Lichtquelle ist, 

 um so langsamer spielen sich die drei sich folgen- 

 den Reaktionen ab; so konnte nur bei Anwendung 

 schwachen Lichtes das sehr empfindliche blutrote 

 Photoanhydrid I isoliert werden. Blaue und 

 violette Strahlen wirken hauptsachlich auf die erste 

 und zweite, ultraviolette Strahlen auf die dritte 

 Reaktion. Temperaturerhohung hat nur geringen 

 Einflufi. Jod beschleunigt durch Katalyse alle 

 drei Reaktionen, aber seine Wirkung ist in alien 

 drei Perioden verschieden. Auch vom Losungs- 

 mittel sind die Reaktionsgeschwindigkeiten in 

 hohem Mafie abhangig. - 



Aus Stobbe's Bericht geht mit grofier Klar- 

 heit hervor, wie umfangreich das iiber organische 

 Photoreaktionen angesammelte Material bereits ist, 

 und es ist wohl zu erwarten, dafi gerade auf 

 diesem Gebiete in den nachsten Jahren noch 

 schone Erfolge erzielt werden diirften. - 



5- Die nunmehr folgenden Vortrage beschaftig- 

 ten sich mit den Anwendungnn der Photochemie. 

 Prof. K. Schaum-Marburg fiihrte in seinem 

 Vortrage Anwendung der Photochemie 

 auf die Photographic" im wesentlichen etwa 

 folgendes aus: Halogensilber spaltet im Lichte 

 Halogen ab, und zwar entspricht jeder Beleuch- 



Photoanhydrid III 

 (weifi, stabil) 



tungsstarke ein ganz bestimmter Druck des 

 Halogens. Das Umwandlungsprodukt des Halogen- 

 silbers ist aller Wahrscheinlichkeit nach ein Sub- 

 haloid, das mit dem normalen Haloid eine feste 

 Losung bildet. Jedoch geniigt das Schema 

 (Halogensilber) ->- (Subhaloid -|- Halogensilber) 

 nicht, um die wahren Verhaltnisse wiederzugeben, 

 denn wie jeder Photograph aus der Erfahrung 

 weifi, nimmt bei ubermafiiger Belichtung, obwohl 

 die sichtbare Schwarzung des Halogensilbers 

 immer weiter steigt, die Entwicklungsfahigkeit des 

 latenten Bildes ab (Solarisation), vermutlich, in- 

 dem aus dem zunachst gebildeten Subhaloid noch 

 mehr Halogen abgespalten wird. Das Schema ist 

 demnach in folgender Weise zu erweitern : 

 (Halogensilber) > (a Subhaloid -- Halogensilber) 



-> (ji- Subhaloid -f- Halogensilber). 

 Das K-Subhaloid ist entwicklungsfahig, dafi ^-Sub- 

 haloid nicht. 1 ) Die Erscheinung, dafi eine richtig 

 belichtete Platte durch ultrarote oder rote Strahlen 

 ihre Entwicklungsfahigkeit wieder verliert, lafit 

 sich nach Trivelli (Zeitschr. f. wissenschaftl. Photo- 

 graphic, Bd. 6, S. 9 [1898]) durch die Annahme 

 erklaren , dafi das a Haloid lichtempfindlicher als 

 das normale Halogensilber ist; durch die Nach- 

 belichtting wird dann das -Haloid weiter zu 

 /if- Haloid reduziert, das normale Haloid aber nicht 

 angegriffen. Konnte man daher Flatten mit hohem 

 Gehalt an a-Subhaloid herstellen, so konnte man 

 mit ihnen Photographien im Rot und Ultrarot 

 aufnehmen, was z. B. fiir die Astrophotographie 

 von grofier Wichtigkeit werden konnte. Natiirlich 

 wvirde man mit derartigen Flatten direkt Positive 

 erhalten. 



Ein Mafi fiir die in einer Platte vorhandene 

 Menge von a-Subhaloid hat man in der bei der 

 Entwicklung entstehenden und photometrisch mefi- 

 baren Schwarzung. Tragt man die Schwarzung 

 als Ordinate in ein Koordinatensystem ein, dessen 

 Abszisse die Expositionsdauer darstellt, so erhalt 

 man die ,,Sch\varzungskurve". Die theoretische 

 Berechnung dieser Kurve, die uns ein Bild von 

 der Quantitat des bei der Exposition entstehenden 

 -Subhaloids gibt, ist von verschiedenen Forschern 

 (Abney, Hurter und Driffield, Elder, Schaum) ver- 

 sucht worden. Unter der Annahme, dafi das 



') Durch geeignete Oxydationsmittel kann das p'-Subhaloid 

 wieder in 'r-Subhaloid zuriickverwandelt, die Solarisation also 

 iiufgchoben werden. 



