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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VII. Nr. 48 



kiihlung aber nicht in dem wasserstoffhaltigen 

 Gase, sondern an der Luft, so werden die Risse 

 wieder durch Kupferoxydul ausgefiillt; sie er- 

 weitern sich, und da sie infolge der Sprodigkeit 

 dieses Stoffes leicht aufreifien, so machen sie das 

 Kupfer briichig. Heilung von der Wasserstoff- 

 krankheit ist nicht moglich. 



5. Die Abteilung fur allgemeine Chemie. 



Aus dem reichen und vielseitigen Arbeits- 

 gebiete der Abteilung fur allgemeine Chemie 

 wollen wir hier nur ein Kapitel herausgreifen, das 

 auch fiir weitere Kreise von grofiem Interesse ist, 

 das Kapitel ,,Tinte". 



Der Gebrauch von Tinte, d. h. von Fliissig- 

 keiten, mil deren Hilfe man Schriftziige hervor- 

 bringen kann, reicht bis in die altesten Zeiten der 

 uns bekannten Geschichte der Menschheit zuriick, 

 ja wir finden sogar schon im zweiten Jahrhundert 

 vor Christi Geburt bei Philo von Byzanz An- 

 deutungen dafiir, dafi bereits damals aufier der Rufl- 

 und der Sepiatinte unsere wichtigste Tinte, die 

 Eisengallustinte, bekannt war, denn dieser Schrift- 

 steller berichtet von folgender Geheimtinte: Ge- 

 schrieben wurde mit einem farblosen Gallapfel- 

 auszug; behandelte dann der Empfanger die 

 Schriftziige mit einer Losung des gewohnlichen 

 (eisenhaltigen) Kupfervitriols, so traten sie tief- 

 schwarz hervor. Allgemeinere Verbreitung aber 

 fand die Eisengallustinte, wie es scheint, erst etwa 

 um das Jahr 1400, um sich von nun ab ihre Be- 

 deutung unbestritten bis zum Jahre 1856 zu be- 

 haupten, in dem August Leonhardi die fiir die 

 Geschichte der Tinte und ihrer Herstellung aufier- 

 ordentlich wichtigen ,,Alizarintinten" entdeckte. 

 Wahrend namlich die alten Tinten Suspensionen 

 oder kolloidale Losungen von gerb- oder gallus- 

 saurem Eisen waren, die durch Gummi als Ver- 

 dickungsmittel oder als Schutzkolloid in der 

 Schwebe gehalten wurden, war in den Alizarin- 

 tinten das gerb- oder gallussaure Eisen nicht 

 mehr fertig gebildet vorhanden, sondern entstand 

 unter der Einwirkung der Luft erst nach dem 

 Schreiben auf dem Papier. Der Tinte fehlte also, 

 solange sie im Glase war, der eigentliche Tinten- 

 farbstoff, und es wurden ihr daher, damit sie 

 nicht farblos oder annahernd farblos aus der 

 Feder kame, andere Farbstoffe, zunachst Indigo- 

 sulfosaure und Krapp, spater, nach Entdeckung 

 der Anilinfarbstoffe, diese zugesetzt. Demnach 

 waren nunmehr mindestens zwei farbgebende 

 Komplexe in der Tinte vorhanden, der vorlaufige 

 Farbstoff, der die Tinte im Glase farbte, und die 

 Komponenten des gallus- oder gerbsauren Eisens, 

 das sich erst auf dem Papiere bildete, dann aber 

 dank der Intensitat seiner Farbe den vorlaufigen 

 Farbstoff vollstandig iiberdeckte. Die Alizarin- 

 tinten konnen darum je nach der Natur des vor- 

 laufigen Farbstoffs mit jeder beliebigen Farbe, 

 blau, griin, braun usw., aus der Feder fliefien, 

 werden aber auf dem Papiere stets schwarz. Durch 

 dieses nachtragliche Schwarzwerden unterscheiden 



sie sich von den eigentlichen ,,Anilintinten", die 

 nur mit Hilfe von Anilinfarben und ohne Zusatz 

 von Eisen und Gerb- oder Gallussaure hergestellt 

 werden, also, da das schwarzfarbende Prinzip fehlt, 

 ihre urspriingliche Farbe behalten. Als Beispiel 

 fiir die eigentlichen Anilintinten sei die allbekannte 

 ,,rote Tinte", eine Eosintinte, genannt. Im Gegen- 

 satz zu den Eisengallustinten sind die Anilintinten 

 nicht lichtecht und auch gegen Wasser nicht 

 widerstandsfahig, daher ist es ihnen trotz ihrer 

 schonen Farbe und ihres angenehmen Verhaltens 

 in der Feder nicht gelungen, jene altbewahrten 

 Tinten zu verdrangen. 



Mit der Chemie der Eisengallustinten, von 

 denen wir hier allein sprechen wollen, haben sich 

 viele Forscher beschaftigt, die genauere Kenntnis 

 der Bedingungen aber, die ein Stoff erfiillen mufi, 

 um in Verbindung mit Eisensalzen eine gute 

 Tinte zu liefern, verdanken wir erst den auf 

 breiter Basis ruhenden experimentellen Arbeiten 

 von Schluttig und Neumann. Diese beiden For- 

 scher gingen von der von Hugo Schiff entdeckten, 

 bekannten Eisenchloridreaktion der Phenole aus 

 und unterwarfen zunachst 28 verschiedene Phenole 

 und Phenolderivate der Priifung auf ihre ,,tink- 

 togenen" Eigenschaften. Hierbei kamen sie zu 

 folgendem Ergebnis : ,,Stickstofffreie, phenolartige 

 Korper liefern mit Eisensalzen auf Papier fixier- 

 bare kraftige Farbungen, wenn sie entweder zwei 

 resp. drei freie Hydroxylgruppen in Orthostellung 

 oder eine freie Hydroxyl- und eine Carboxylgruppe 

 ebenfalls in Orthostellung zueinander enthalten : 

 OH 



OH 

 COOH. 



Substitution der Hydroxylwasserstoffatome ver- 

 nichtet die tinktogenen Eigenschaften, hingegen 

 iibt die Esterifizierung der Carboxylgruppe keinen 

 schadlichen Einflufi aus. Die direkt am Benzol- 

 kern haftenden Wasserstoffatome sind nur fiir die 

 Nuance der Farbung von Bedeutung: So liefert 

 Pyrogallol I braunschwarze, Tribrompyrogallol 

 blaue, Gallussaure II blauschwarze, ihr Monobrom- 

 derivat schwarzblaue und ihre Dibromverbindung 

 blaue Schriftziige. 



OH OH 



OH 



HOOC 



OH 



Gallussaure 



Pyrogallol 



Soil eine Tinte dokumentarischen Wert haben, 

 so mufi sie nicht nur ,,auf Papier fixierbare, kraftige 

 Farbungen" liefern, sondern diese miissen auch-; 

 gegen die Einwirkung von Feuchtigkeit und von 

 Licht widerstandsfahig sein. Die Versuche von 

 Neumann und Schluttig haben nun ergeben, dafi 

 erstens die Eisenverbindungen der Phenole um so 

 lichtbestandiger sind, je dunkler sie sind, und dafi 

 zweitens nur die Tinten gegen Wasser bestandig 



