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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIV. Nr. 2 



mit senkrechter Spaltbarkeit auf, deren Eigen- 

 schaften mit dem in der Natur vorkommenden 

 regularen Periklas (Mg<>J iibereinstimmen. 



Uber Kornvergrofierung bei Salzen liegen 

 interessante Untersuchungen von F. R i n n e und 

 H. E. Bo eke an CaCO 3 vor. Zur Vermeidung von 

 Dissoziation beim Erhitzen wurden die Versuche 

 in einer Bombe unter Kohlensauredruck ausge- 

 fiihrt. Es zeigte sich, dafi dichter Kalkstein in 

 Marmor ubergeht (Sammelkristallisation). Feines 

 Kalkspatpulver aus groberen Stiickchen auf feinem 

 Untergrund bestehend, gelit beim Erhitzen in 

 gleichmafiig grofie Korner iiber. (Egalisierungs- 

 kristallisation). 



2. Kornvergrofierung kann auch eintreten in- 

 folge plotzlicher Energieabgabe beim 

 Erhitzen, haufig verbunden mit Stabilitats- 

 wechsel. Wird ein Glas bis zu seinem Erweichungs- 

 intervalle erhitzt, so geht es in den bei diesen 

 Temperaturen stabileren Zustand iiber. Die Korn- 

 grofie der gebildeten Kristalle ist dabei von der 

 Temperatur abhangig. Beim Ouarzglas sind die 

 bei 1600 gebildeten Cristobalitkristalle erheblich 

 grofier als die bei tieferen Temperaturen ent- 

 standenen. Beim Verglimmen von Metallhydro- 

 oxyden und -oxyden bilden sich die sogenannten 

 pyrognomischen Mineralien Gadolinit, Samarskit, 

 Aeschynit, Pyrochlor, Euxenit, Tritonit, Orthit. In 

 beiden Fallen wird beim Ubergang vom amorphen 

 in den kristallmen Zustand Energie durch die frei- 

 werdende Kristallisationswarme abgegeben. 



3. Am haufigsten ist der 3. Fall von Korn- 

 vergrofierung infolge intermediarer Losung 

 kleinsterTeilchen nach Ostwalds Prinzip. 

 Es geniigen dazu sehr geringe Mengen, die standig 

 erganzt werden. Durch Erhitzen kolloider Silber- 

 haloide in Gelatine treten mikroskopisch nach- 

 weisbare Kristalle auf. Die durch Einwirkung 

 von NaCl oder NH 3 Dampf bedingte Kornver- 

 grofierung, durch welche die Lichtempfindlichkeit 

 der Flatten gesteigert wird, nennen die Photo- 

 chemiker reifen (,,Ostwaldreifung''). Sehr schone 

 Beispiele fiir den raschen Ubergang eines amorphen 

 Niederschlages in den kristallinen bilden das saure 

 Calciumphosphat und das Ammoniummagnesium- 

 phosphat. Im Gegensatz dazu verlaufen in geo- 

 logischen Zeitraumen derartige Reaktionen bei 

 weit niederen Temperaturen und deshalb viel 

 langsamer. Dazu gehort die Umwandlung des 

 Gels der Kieselsaure iiber Chalcedon zu Quarz in 

 i irgemvart geringer Losungsmittel. Durch acht- 

 stiindige Einwirkung von Wasser und etwas 

 . \mmoniumfluorid geht Quarzglas in eine faserige 

 Masse tiber, die in ihren optischen Eigenschaften 

 mit OuaiY. iibcri'instimmt. Bei langerer Versuchs- 

 dauer bildrte sich nach 3 Tagen ein optisch 

 homogcncr Kristnll von 3 mm Lange. Die faserige 

 Form ist also ein Durchgangsstadium zum stabi- 

 leren Ouarz. Ahnliches gilt auch vom Gel der 

 Tonerde, obwohl dazu liingere Zeitraume und 

 jicriodische Tcmperaturschwankungen erforder- 

 lich sind. 



Bei nicht reinen Metallen fiihren geringe Bei- 

 mengungen zur Bildung niedriger Schmelzen bzw. 

 niedrig schmelzender Eutektiken. Ein markantes 

 Beispiel ist das der Zinknagel von Martinique, 

 die, urspriinglich aus einem innigen Aggregat 

 kleiner Kristalle bestehend, durch Erhitzen (Mt. 

 Peleeausbruch) zu langen spie6igen Kristallen 

 geworden \varen. Dasselbe gilt auch fiir die 

 Eisenmeteorite die kosmische Zeiten hindurch 

 verhaltnismafiig hohen Temperaturen ausgesetzt 

 waren und dadurch die bedeutende Grofie der 

 Kristalle erlangten. 



Intermediare Losung fiihrt auch bei alien 

 kontaktmetamorphen Prozessen zn den bekannten 

 grofien Kontaktmineralien. 



Die letzten Beispiele leiten bereits iiber zur 

 Sinterung, die dynamisch nicht viel von der 

 Kornvergrofierung verschieden ist. Alle prakti- 

 schen Sinterungsvorgange entsprechen Reaktionen 

 zwischen einer grofien Menge fester Sub- 

 stanz und wenig fliissiger Schmelze; 

 Ict/tere bewirkt das Zusammenbacken der Reak- 

 tionsprodukte. Stets sind 2 Stoffe oder wenig- 

 stens 2 Phasen eines Stoffes zur Sinterung erforder- 

 lich. Die Sinterung reiner homogener Mineral- 

 pulver ist so zu erklaren, dafi die kleineren 

 Teilchen nach dem Ostwald'schen Prinzip 

 zuerst schmelzen und dann die grofieren auf diese 

 Weise verbinden. Aufierdem spielen Diffusionen 

 im festen Zustande zur Vorbereitung der Sinterungs- 

 vorgange eine grofie Rolle. Beim einfachen Zu- 

 sammenreiben von Silber und Selen in Pulverform 

 entsteht vollig homogenes Ag.,Se. Zink und 

 Kupfer vereinigen sich beim Erhitzen auf 400"; 

 ebenso Eisen und Silicium beim Erhitzen auf 

 1200" zu homogenem Fe. 2 Si. Auch die SchweiB- 

 barkeit der Metalle ist auf Diffusion im festen 

 Zustand zuruckzufiihren. Dasselbe gilt ebenso fur 

 Salze. Beim Erhitzen einer Mischungsreihe von 

 KC1 und NaCl oberhalb 400 und unterhalb des 

 Minimums der Schmelzkurve bildeten sich die 

 entsprechenden Mischkristalle. In ahnlicher Weise 

 \vurde das Doppelsalz Glaserit Na.,SO 4 3K.,SO 4 

 dargestellt. Durch Erhitzen aquimolekularer Mengen 

 von Kalk und Kieselsaure entsteht Kalksilikat. 

 Werden aquimolekulare Mengen von MgO, CaO 

 bzw. ZnO mit SiO., auf 1200" erhitzt, so entstehen 

 Silikate im festen Zustand und zwar zunachst 

 basische Silikate, wahrscheinlich Orthosilikate. 

 Diese gehen beim Erhitzen bis /ur Schmelz- 

 temperatur in die Metasilikate iiber. Die Bildung 

 derGefiigebestandteile des Portlandzementes beruht 

 auf einer Diffusion der Komponenten unterhalb ihrer 

 Schmel/temperatur. Bei alien diesen Sinterungs- 

 vorgangen spielen fein verteilte Verunreinigungen 

 eine grofie Rolle, da sie eine friihzeitige Sinterung 

 und damit verbunden eine grofie Festigkeit nach 

 dem Brennen bedingen. Geringe Mengen Schmelz- 

 mittel wie Lithtumchlorid , Lithiumwolframat, 

 Ammoniumnuorid, Natriumwolframat gelangen als 

 Kristallisationsforderer i agents mineralisateurs) seit 

 alters her bei der Mineralsynthese bewufit zur An- 



