N. F. XIV. Nr. 1 6 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Hartung des Oleins, was man denn auch in der 

 Tat schon friih erreicht hat. Schon seit lander 



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Zeit kennt man ein Verfahren, nach dem es 

 moglich war, aus der Olsaure ein festes Produkt 

 herzustellen, das, wenn es auch chemisch keine 

 Stearinsaure war, doch einen Schmelzpunkt hatte, 

 der seine Verwendung in der Kerzenindustrie in 

 gewissem Umfange ermoglichte. 1855 schon 

 hatte Fremy bei der Spaltung der Fette durch 

 Schwefelsaure in Fettsauren und Glyzerin eine 

 hohere Ausbeute an Fettsauren beobachtet, was 

 eben darauf beruht, dafi neben der Fettspaltung die 

 Schwefelsaure die Olsaure unter Bildung von Oxy- 

 stearinsaureester angreift, der mit Wasser in Oxy- 

 stearinsaure ubergeht. Bei der darauffolgenden 

 Destination wird die Oxystearinsaure unter Wasser- 

 abspaltung wieder zerstort, und es bildet sich 

 Olsaure zuriick, die jedoch einen wesentlich 

 hoheren Schmelzpunkt, 44 45, hat und Isool- 

 saure genannt wird. Die Ausbeute an Isoolsaure 

 ist zwar nicht quantitativ, sie kann jedoch immer- 

 hin zur Kerzenfabrikation verwendet werden und 

 ware auch wohl mehr angewendet worden, hatte 

 nicht die Seifenindustrie den Fortschritten der 

 Wissenschaft zu geringes Interesse entgegen- 

 gebracht, wodurch sie nur allzu haufig der Ent- 

 wicklung aussichtsreicher Verfahren hinderlich 

 gewesen ist. Ein ahnlicher Weg zur Gewinnung 

 fester Fettsauren wurde in den siebziger Jahren 

 von Fournier beschritten, der mit Hilfe der 

 Varrentrap'schen Reaktion durch Abspaltung von 

 zwei Kohlenstoffatomen aus der Olsaure Palmitin- 

 saure neben Essigsaure unter Wasserstoffentwick- 

 lung herstellte. Dieses Verfahren war jedoch 

 eines zu grofien Fettverlustes wegen recht un- 

 rentabel, die Umwandlungskosten fiir 100 kg 

 Palmitinsaure betrugen etwa 25 M. An Stelle 

 von Schwefelsaure behandelte Schmidt Olsaure 

 mit Chlorzink bei 185; eine in Osterreich aus- 

 geftihrte Versuchsanlage zeigte jedoch die Un- 

 verwendbarkeit auch dieses Verfahrcns. 



Nach diesen mifilungenen Versuchen blieb 

 noch die Moglichkeit, die ungesattigten Glyzeride 

 oder die ungesattigten Fettsauren durch Anlage- 

 rung von Wasserstoff direkt in die gesattigten 

 Verbindungen zu verwandeln. Leider reagiert 

 nun aber gasformiger Wasserstoff unter gewohn- 

 lichen Bedingungen nicht mit den Fettsauren, und 

 es bedarf eines besonders reaktionsfahigen Zu- 

 standes desselben, um ihn an die Glyzeride in 

 Reaktion zu bringen. Wenn sich auch der be- 

 kannte englische Fettchemiker Lewkowitsch 

 noch im Jahre 1897 aufierte, die Olsaure wider- 

 stande alien Versuchen zur Hydrogenisierung, so 

 schien ihm nicht bekannt zu sein, daS schon viel 

 friiher, namlich im Jahre 1875, Guido Gold- 

 schmidt die Olsaure mittels Jodwasserstoff- 

 saure und amorphem Phosphor bei 200" hydriert 

 hatte. Auf diese BeobachtungenGoldsch m id t 's 

 geht auch wohl das Verfahren von Wilde und 

 Reyschler zuriick, die Olsaure durch Jod in 

 Stearinsaure zu verwandeln. Hierbei wurde die 



Olsaure bei 280 mit i/ Jod erhitzt, wobei eine 

 Ausbeute von 7O/ Stearinsaure erreicht wurde, 

 aufierdem wurden "J 3 des zugesetzten Jods wieder- 

 gewonnen. Nach einer Abanderung dieses Ver- 

 fahrens von Ziirrer aus dem Jahre 1891 wurde 

 die Fettsaure chloriert, und dann in Gegenwart 

 von Zink und fein verteiltem Eisen mit Wasser 

 erhitzt, um eine Einwirkung naszierenden Wasser- 

 stoffs zu erreichen. Beide Verfahren haben sich 

 jedoch nicht in die Praxis eingefiihrt; das erste 

 war zu unrentabel, und bei dem zweiten bildete 

 sich, wie Lewkowitsch nachwies, keine Stearin- 

 saure, sondern das Material verwandelte sich in 

 Olsaure zuriick. 



Fissier glaubte im Jahre 1897 die geplante 

 Wirkung dadurch zu erreichen, daS er das Fett 

 mit gepulvertem, metallischem Zink und Wasser 

 im Autoklaven unter Druck erhitzte. Freund- 

 lich und Rosauer 1 ) wiesen jedoch nach, dafi 

 dieser Prozefi nicht durchfiihrbar ist. 



Bei der groSartigen Entwicklung der Elektro- 

 chemie wasseriger Losungen kam natiirlich auch 

 bald der Gedanke auf, die Fettsauren auf elektro- 

 lytischem Wege zu reduzieren, was dann auch 

 von Weinegg, Magnier, Bragnier und 

 F i s s i e r dadurch versucht wurde, daB das mit 

 Schwefelsaure gemischte Fettmaterial mit der 

 sechsfachen Menge Wasser zersetzt und unter 

 5 Atmospharen Druck in einem Autoklaven der 

 Einwirkung des elektrischen Stroms ausgesetzt 

 wurde. Wie jedoch eingehende Untersuchungen 

 von Petersen ergeben haben, betrug hierbei 

 unter giinstigsten Arbeitsbedingungen die Strom- 

 ausbeute nur 10 2O/ . Auch der russische 

 Forscher Fokin hat sich mit der elektrolyti- 

 schen Fettspaltung bzw. Fetthartung befaBt, und 

 die Firma C. F. B 6 h r i n g e r in Waldorf fand, 

 dafi die Stromausbeute besser wurde, wenn die 

 Kathoden mit Metall in schvvammformigem Zu- 

 stand iiberzogen waren. Alle diesc Versuche 

 haben jedoch nie zu bedeutenden technischen 

 Verfahren gefiihrt, was wohl vor allem auf die 

 nicht unerhebliche apparative Schwierigkeit beim 

 Ban der Zellen zuruckzufuhren ist. Ein aus dem 

 Jahre 1911 stammendes Patent vonWaser greift 

 wieder auf die oben angegebene Arbeitsweise 

 zuriick, jedoch mit dem Unterschied, dafi hierbei 

 die konzentrierten Sulfosauren der Fette als 

 Katalyt benutzt werden. 



Die im organischen Laboratorium iiblichen 

 Reduktionsmethoden konnten also ebensowenig 

 wie die Elektrochemie die Aufgabe losen, die 

 fliissigen Fette in feste zu verwandeln. Mehr 

 Erfolg versprach man sich nun mit Recht, als 

 am Ende des vergangenen Jahrhunderts die Lehren 

 der physikalischen Chemie Allgemeingut zu werden 

 begannen und mit ihnen die Lehre von den 

 Reaktionsbeschleunigern, den Katalysatoren. Die 

 Resultate der klassischen Versuche von Sabatier 

 undSenderens iiber die Reduktion organischer 



') Chem. Zeitg. 1900 : 566. 



