N. F. XIV. Nr. 1 6 



Naturwissenschaftlichc Wochenschrift. 



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in alien anderen Landern ist daher die Verwen- 

 dung des Nickelkatalysators frei. 



Nach der Veroffentlichung des Norman n- 

 schen Patentes haben sich nattirlich auch andere 

 Forscher mit der Frage der Fetthydrierung be- 

 fafit. Erdmann und Bedford glaubten, dafi 

 durch die feine Verteilung des Nickels in dem 

 Ol keine guten Ergebnisse erzielt werden konnten. 

 Erdmann fand, dafi die Hydrierung wesentlich 

 giinstiger verlauft, wenn man das Ol durch 

 Wasserstoff zerstaubt und auf den auf einer festen 

 Unterlage angebracliten Katalysator blast. Nach 

 dieser allerdings von dem N o r m a n n ' schen 

 Verfahren abhangigen Arbeitsweise soil die Hy- 

 drierung besser und vollstandiger verlaufen. 



NilsTestrup und der Russe Wilbusch e- 

 witsch anderten das Verfahren daliin ab, dafi 

 der Katalysator mit dem Ol vermischt in einen 

 Raum gespritzt wurde, in dem Wasserstoff unter 

 erhohtem Druck vorhanden war. Das Gemisch 

 kann auch mehrfach in hintereinander geschaltete 

 mit Wasserstoff gefu'llte Gefafie eingespritzt und 

 auf diese Weise vollstandig hydriert werden, da 

 die Geschwindigkeit der Hydrierung mit steigen- 

 dem Druck wesentlich wachst. Dieses Verfahren 

 ermoglicht, im Gegensatz zu der Norm an n- 

 schen Anordnung, einen kontinuierlichen Betrieb, 

 ist also eine Vervollkommnung der Ausfiihrungs- 

 form. Andererseits ist jedoch dieses Patent 

 wieder von dem Norman n 'schen abhangig, 

 weil es den Katalysator Nickel benutzt. In 

 Deutschland wurde dieses Verfahren namentlich 

 dadurch bekannt, dafi es fur einen aufiergewohn- 

 lich hohen Preis vom Eigentiimer erworben 

 wurde, trotzdem ein wesentlicher Patentschutz 

 dafiir bei uns nicht besteht. Es wird jetzt, nach- 

 dem eine Einigung mit den Germania-Olwerken 

 zustande gekommen ist, von den Bremen-Besig'- 



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heimer Olwerken zur Herstellung von geharteten 

 Speisefetten benutzt. 



Aufier diesen sind noch eine ganze Anzahl 

 anderer Patente auf verschiedene Ausfuhrungs- 

 formen des Nickelverfahrens erteilt worden, die 

 mehr oder weniger grofie Bedeutung erlangt 

 haben. 



Von grofierer Bedeutung fur die Entwicklung 

 der Fetthartung als diese Apparatenfragen sind 

 die Untersuchungen iiber andere Katalysatoren, 

 die man etwa an Stelle von Nickel benutzen 

 konnte. Fokin konnte die Umwandlung von 

 Olsaure in Stearinsaure schon bei gewohnlicher 

 Temperatur unter Benutzung von Palladium- 

 schwamm erreichen. Paal stellte 1902 kolloidale 

 Losungen von Metallen und Metallhydroxyl da- 

 durch her, dafi er Lysalbin und Protalbinsaure 

 als Schutzkolloid verwandte. Auf diese Weise 

 hergestelltes Palladiumsol vermag die 1000- bis 

 Sooofache Menge Wasserstoff aufzunehmen und 

 eignet sich daher vorziiglich zur Durchfiihrung 

 der Fetthydrierung. Olsaures Kali liefi sich auf 

 diesem Wege quantitativ bei gewohnlicher Tem- 

 peratur in reine Stearinsaure umwandeln. Bei 



Rizinusol, Olivenol und Lebertran geniigte die 

 geringe Temperatur von 6o n zur Hydrierung. 



Die Vereinigten Chemischen Werke in Char- 

 lottenburg reduzieren mit Palladiumchlorur in 

 saurer Losung, unter Verwendung von Leim oder 

 Gumini als Schutzkolloid, ein Teil Palladium ver- 

 mag hierhei 100000 Teile Fett zu hydrieren. 

 Dieser Weg wurde von Skita angegeben. Da 

 jedoch bei diesem Verfahren pro Tonne Fett i g 

 Palladium verloren geht, wiirde dieser Metall- 

 verlust eine grofie Preissteigerung des Metalls zur 

 Folge haben, wodurch die Durchfiihrbarkeit des 

 Verfahrens immer schwerer werden mufite. Das 

 neueste Patent, das die Verwendung von Edel- 

 metallen als Katalysator betrifft, ist das von der 

 Naamlooze Venootschap Anton Jiirgens ange- 

 meldete. Es betrifft die Anwendung von Palla- 

 dium in metallisch zusammenhange_nder Form, 

 sei es als Blech oder sei es als Oberzug auf 

 anderem Metall. Man fiillt die Palladiumblech- 

 schnitzel in ein drehbares Gefafi, lafit das Ol 

 hinein und verbindet das Gefafi mit der Wasser- 

 stoffzuleitung, wobei es gedreht und erwarmt wird. 

 Die Vorteile dieses Verfahrens sind, dafi das Fett 

 viel leichter vom Katalysator getrennt werden 

 kann, und dafi die Verluste am Katalysator ver- 

 schwindend gering werden. 



Neben diesen Verfahren sind nun wieder neue 

 entstanden, die nicht von dem Metall selbst aus- 

 gingen, sondern Metallverbindungen als Kataly- 

 sator anwandten. Da iiber die grofien Erfolge 

 Crosfields noch nichts bekannt geworden war, 

 hielt man es fur einen grofien Fortschritt, der 

 das technische Arbeiten iiberhaupt ermuglichen 

 sollte, als es Erdmann und Bedford gelang, 

 den Nickelkatalysator auszuscheiden und statt 

 dessen mit Nickeloxyd zu arbeiten. Diese Um- 

 anderung des Norman n 'schen Verfahrens geht 

 auf die Arbeiten von Ipatieff zuriick, der die 

 Reduktion einer grofien Reihe von organischen 

 und anorganischen Stoffen mit Wasserstoff unter 

 hohen Drucken von etwa 100 Atmospharen in 

 Gegenwart von Metallen und Metalloxyden durch- 

 fuhren konnte. Nickeloxyd und Nickeloxydul be- 

 wirken eine schnellere Hydrogenisation als die 

 Metalle selbst und konnen wiederholt gebraucht 

 werden, ohne ihre Zusammensetzung zu andern. 

 Die Wirkung der Oxyde als Katalysatoren ist so 

 zu erklaren, dafi der Wasserstoff mit einer Spur 

 des Nickeloxyds unter Wasserbildung reagiert, so 

 dafi auf diese Weise eine kleine Menge Nickel 

 reduziert wird, welches wieder auf das gebildete 

 Wasser einwirkt, Oxyd zuriickbildet und so 

 Wasserstoff in statu nascendi freimacht, der sehr 

 reaktionsfahig ist. Alle diese Reaktionen gelingen 

 jedoch nur bei Verwendung von Wasserstoff 

 unter hohem Druck. 



Die ersten, denen es gelang, auch mit Wasser- 

 stoff mit Atmospharendruck die Reduktion der 

 Fette und Fettsauren durchzufiihren. waren, wie 

 oben schon erwahnt, Erdmann und Bedford, 

 deren Verfahren in der Fabrik von Williams in 



