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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIV. Mr. 1 8 



gebildet werden konnen (Zeitschrift fiir Botanik, 

 Jahrg. 7, 1915, H. 2, S. 59-120). 



F. Moewes. 



Chemie. Die optische Aktivitat der Erdole. 

 Die Tatsache, dafi in der Natur ausschliefilich 

 optisch-aktive Erdole vorkommen, bildet eine 

 I lauptstiitze der Theorie, nach der das Erdol 

 organischer Herkunft ist. Da sich in der Literatur 

 iiber die optische Aktivitat des Petroleums ver- 

 schiedene widerspreehende Angaben finden, weisen 

 C. Engler und W. Steinkopf in den Berichten 

 der D. Chem. Ges. (47, 3358) auf die Vorsichts- 

 mafiregeln bin, die bei der Untersuchung von 

 Erdolen auf ihre optische Aktivitat einzuhalten 

 sind. Es ist vor allem notig, die Erdole in eine 

 moglichst grofie Zahl von Einzelfraktionen zu 

 zerlegen. Das Optimum der Aktivitat lafit sicli 

 oft erst dann erkennen, wenn das Ol in 30 und 

 mehr Fraktionen zerlegt wird und alle Fraktionen 

 noch weiteren Rektifikationen unterworfen werden. 

 Dafi die Aktivitat fast aller Erdole langsam sich 

 immer mehr einem stets annahernd in denselben 

 Siedegrenzen liegenden Hochstwert nahert und 

 nach Erreichung dieses Hochstwertes wieder fallt, 

 deutet darauf hin, dafi die optisch aktiven Teile 

 des Erdols in der Hauptsache Zersetzungsprodukte 

 des Cholesterins sind, da auch diese ein in fast 

 den gleichen Siedegrenzen liegendes Aktivitats- 

 maximum besitzen. Von EinfluS auf die Akti- 

 vitut sind die bei der Destination der Rohole 

 etwa eintretenden Zersetzungen, die davon her- 

 riihren, daS die Erdole unter hoherem Drucke 

 nicht unzersetzt fluchtig sind. Zur Vermeidung 

 von Zersetzungen mufi daher im Vakuum und 

 unter Verwendung von geeigneten Luftbadern 

 destilliert werden. Alle Erdcile, die von Engler 

 auf diese Weise sorgfaltig untersucht wurden, er- 

 wiesen sich ah optisch aktiv. Dafi trotzdem Erd- 

 ole vorkommen konnen, die kein nachweisbares 

 Drehungsvermijgen zeigen, halt Engler nicht 

 fiir ausgeschlossen. Denn da bekanntermafien die 

 optisch aktiven Substanzen beim Erhitzen durch 

 Razemisierung oder durch voile Desaktivierung 

 ihr 1 >rehungsvermogen verlieren konnen, so ist es 

 \vohl moglich, dafi derselbe Vorgang sich in sehr 

 langen Zeitraumen auch bei niederer Temperatur 

 abspielt. Bugge. 



Uber die Reaktion zwischen Kohlenoxyd und 

 Eisen. ') Werden Eisen und Kohlenoxyd zusam- 

 mengebracht, so entsteht Eisenpentakarbonyl und 

 zwar verlauft die Reaktion schon bei Zimmer- 

 temperatur mit mefibarer Geschwindigkcit, wah- 

 rend Dissoziation erst bei hoheren Temperaturcn 

 auftritt. Aus 5 Molekiilcn Kohlenoxyd entsteht 

 I Molekiil T(CO) 5 . 1 i-iu-t man nun Eisenkarbonyl 

 enthaltendes Kohlenoxyd durch ein erhitztes Gas- 



rohr, so zersetzt sich das Karbonyl und Eisen 

 setzt sich in Form eines Spiegels auf das Rohr 

 ab, welcher aus nahezu reinem Eisen besteht 

 (9095 / ) bei 270 300. Man nimmt an, dafi 

 das anfangs adsorbierte Kohlenoxyd sofort mit 

 dem Eisen reagiert unter Bildung von Eisen- 

 karbonyl, welches selbst durch das Eisen adsor- 

 biert bleibt und nun das Zutreten des Kohlen- 

 oxyds zum Eisen verhindert. Das Produkt zeigt 

 erst eine Zu- und spater eine Abnahme. Die 

 Oberflache des Eisens besteht aus vielen kleinen 

 Teilchen I von 0,1 0,01 mm Durchmesser) , an 

 deren Beruhrungsstellen eine Schicht einen grofien 

 Teil der Oberflache der Wirkung des Kohlen- 

 oxyds entzieht, wodurch wohl bei weiterem Fort- 

 schreiten der Reaktion die Abnahme des Produktes 

 verursacht wird. Zugleich ist ein Teil des Kar- 

 bonyls als Dampf anwesend und der Partialdruck 

 des Kohlenoxyds wird demzufolge erniedrigt. 

 Dieser Karbonyldampf ist aber nicht rein infolge 

 gleichzeitiger Anwesenheit von Kohlenoxyd oder 

 Wasserstoff. Es ist auch anzunehmen, dafi festes 

 Karbonyl und feste Losung von Karbonyl in Eisen 

 vorliegt. Wahrend bei Temperaturen oberhalb 

 50" eine teilweise Zersetzung des Karbonyls ein- 

 tritt, welche bei 100 schon nahezu vollstandig 

 ist, so dafi hier bei gewohnlichem Druck gar keine 

 Reaktion zwischen Eisen und Kohlenoxyd mehr 

 stattfindet, besteht bei niedrigen Temperaturen 

 ein Gleichgewicht zwischen Eisen, Kohlenoxyd 

 und gasformigem Karbonyl. Die Verschiebung 

 des Gleichgewichtes mit der Temperatur bewirkt, 

 dafi bei 100" und I Atmosphare Druck die Re- 

 aktion praktisch ganz aufhort und das Erreichen 

 des wirklichen Gleichgewichtes aufierst schwierig 

 ist. Dr. Bl. 



Fliissige Eisen-Kohlenstofflegierungen ') ent- 

 halten, kurz vor ihrer Erstarrung auf Graphit ge- 

 sattigt, 4 Kohlenstoff in Losung. Dabei kann 

 die Schmelze neben diesem gelosten Kohlenstoff 

 noch beliebig viel suspendierten Graphit enthalten 

 und ihr Gesamtkohlenstoffgehalt beliebig hoch 

 sein. Erstarrt eine solche Schmelze, so bildet 

 sich in der Regel das Zementiteutektikum, der 

 sog. Ledeburit, welcher 4,2 "' gebundenen Kohlen- 

 stoff verlangt. Damit der Rest der Schmelze 

 Ledeburit bilden kann, mufi daher zunachst Auste- 

 nit ausgeschieden werden, welches bei Behandlung 

 mit fliissiger Luft Martensitnadeln bildet. In der 

 Xiihe von Graphitausschcidungen finden sich dann 

 Austenitdendrite vor. Bei nicht ganz rascher Ab- 

 schreckung zersetzt sich dieser Austenit wahrend 

 der Abschreckung zu Osmondit und gibt die ver- 

 schiedenartigsten Atzfarbungen und Atzfiguren. 



Zum Auftreten eines eutektischen Gefuges mufi 

 der eine Bestandteil mehr der andere weniger 

 gelosten Stoff enthalten, als die mit dem Eutek- 

 tikum im Gleichgewicht stehende Mutterlauge. 



Dr. Bl. 



') '/.eitschr. f. aiK.rg.m. ( licnin- 1914, Bd. 84, S. 56. 



') Zeitschr. f. anorgan. Chemie 1914, Bd. 84, S. I 23. 



