N. F. XIV. Nr. 23 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Seewasser zugefiihrt worden war. Wahrend von 

 diesen sich etwa 25/ zu Larven entwickelten, 

 starben die alle ab, deren Losung durch 30 40 

 Tropfen Seewasser verdiinnt worden war und nur 

 3/ der Eier aus einer Losung mit 20 Tropfen 

 machten die ersten Furchungen durch. Der gro- 

 fieren Empfindlichkeit der welter entwickelten 

 Eier gegeniiber tritt die geringere Giftigkeit der 

 Losung zuriick. 



Wenn einige Forscher glauben, der lebens- 

 erhaltende Einflufi des Zusatzes eines Anastheticums 

 zu einer abnormen Salzlosung beruhe darauf, daS 

 die Durchgangigkeit fiir die giftigen Salze ver- 

 ringert werde, so ware es irrig, anzunebmen, dafi 

 NaCl und Sauerstoffmangel die Giftwirkung der 

 abnormen Salzlosung auf das befruchtete Ei da- 

 durch herabsetzen , und daS der Zusatz von 

 etwas Seewasser zu der Losung von Na-j-Ca die 

 Giftigkeit dadurch steigere, dafi er die Durch- 

 gangigkeit des Eies erhoht. ,,Diese Autoren iiber- 

 sehen, dafi die Empfindlichkeit des Eies mit zu- 

 nehmender Tatigkeit und fortschreitender Zell- 

 teilung zunimmt und dafi diese Zunahme ausreicht, 

 die hier erwahnten Erscheinungen zu erklaren". 



Kathariner. 



Chemie. Die chemische Aufzehrung von 



Stickstoff in einer VVolframlampe. : j 



Fiihrt man kleine Mengen von Wasserstoff in 

 eine Wolframlampe mit gliihendem Faden ein, 

 so verschwinden sie langsam. Ebenso wird Stick- 

 stoff von geringem Diuck in einer Stromdurch- 

 flossenen VVolframlampe allmahlich aufgezehrt. 

 Die Geschwindigkeit ist sehr gering und bei 

 Faden von 2400 K bedarf es mehrerer Hundert 

 Stunden, damit i ccm aufgezehrt wird. Mit 

 hoherer Temperatur wachst jedoch die Geschwin- 

 digkeit stark und es erscheint statt des gewohn- 

 lichen schwarzen VVolframniederschlages ein brauner 

 Niederschlag. Diese braune Farbe geht allmahlich 

 in ein schmutziges Grau iiber, sobald man die 

 offene Lampe an feuchter Luft liegen lafit, und 

 Ammoniakgeruch ist wahrzunehmen. Das Wolf- 

 ram hat sich unter Bildung eines braungefarbten 

 Nitrids mit dem Stickstoff verbunden. 



Um die chemische Aufzehrung von Stickstoff 

 zu beobachten, nimmt man ein kurzes Stuck 

 Wolframdraht und erhitzt es auf 2700 K oder 

 mehr in Stickstoff unter einem Druck unter o, I mm. 

 Die erforderliche Spannung fiir die Erhitzung des 

 Fadens mufi weniger als 40 Volt betragen. Wird 

 der Faden auf konstanter Temperatur gehalten, 

 so zeigen Messungen des Druckes in regelmafiigen 

 Zwischenraumen mit einem Manometer, dafi der 

 Stickstoff mit konstanter Geschwindigkeit ver- 

 schwindet. Die chemische Aufzehrung desselben 

 erfolgt, wie schon gesagt wurde, sehr langsam, 

 sobald der Faden nur seine gewohnliche Gluh- 

 temperatur besitzt. Bei hohen Temperaturen 

 aber werden die Geschwindigkeiten so grofi, dafi 



') Zeitschr. f. anorgan. Chemie 1914, Bd. 85, S. 261 



sie innerhalb weniger Stunden oder Minuten mefi- 

 bar werden. Die Lebensdauer des Fadens ist 

 dann aber ziemlich kurz wegen seiner Verdampfung. 

 Die Versuche ergaben, dafi der Temperaturkoeffi- 

 zient der Geschwindigkeit der Aufzehrung von 

 Stickstoff identisch ist mit dem der Geschwindig- 

 keit der Verdampfung von Wolfram. Ferner ist 

 das Verhaltnis der Menge des verschwindenden 

 Stickstoffs zur Menge des verdampfenden Wolf- 

 rams gleich dem Verhaltnis von Stickstoff zu 

 Wolfram in der Verbindung WN 2 (l g Wolfram 

 verbindet sich mit 131 ccm Stickstoff bei 2O unter 

 Bildung von WN 2 ). 



Die Verdampfungsgeschwindigkeit von Wolf- 

 ram wird bei Drucken oberhalb I mm durch die 

 Gegenwart von Stickstoff reduziert und betragt 

 bei Atmospharendruck nur einige Prozente von 

 derjenigen im Vakuum. Auch bei atmospharischem 

 Druck setzt sich das verdampfende Wolfram als 

 braunes Nitrid auf der Lanipenglocke ab. 



Erhitzt man eine mit dem Nitrid bedeckte 

 Glocke bis znm Erweichungspunkt des Glases, 

 so findet keine Entwicklung von Stickstoff statt, 

 und es tritt keine Farbenanderung ein. Stickstoff 

 ist gegen festes Wolfram chemisch inert, vereinigt 

 sich aber mit Wolframdampf so schnell, wie er 

 am festen Metall entsteht. Die gebildete braune 

 Verbindung WN., ist in diinnen Schichten eine 

 klare braune Substanz und unterscheidet sich von 

 fein verteiltem Wolfram, sie wird leicht von 

 Wasser zersetzt unter Entstehung von NH g und 

 wahrscheinlich von WO 3 . Bei 400 ist sie im 

 Vakuum stabil, zersetzt sich aber bei 2400 K. 



Der Mechanismus der Reaktion ist folgender: 

 Jecler Zusammenstofi zwischen einem freien Wolf- 

 ramatom und einer freien Stickstoffmolekel fiihrt 

 zu einer chemischen Vereinigung. Die Wolf- 

 ramatome reagieren weder mit dem auf der Glocke 

 adsorbiert en Stickstoff noch mit anderen Stickstoff- 

 molekeln, sondern scheiden sich als metallisches 

 Wolfram ab. Eine Dissoziation oder lonisation 

 des Stickstoffs ist fiir diese Reaktion nicht er- 

 forderlich, sondern nur ein Zusammenstofi, eine 

 direkte Vereinigung eines Wolframatoms mit einer 

 Stickstoffmolekel (ihre Molekel enthalt demnach 

 2 Atome Stickstoff ). Der Wolframdampf vereinigt 

 sich mit dem Stickstoff, bevor er Staubpartikel 

 bildet, daher besteht auch bei Atmospharendruck 

 des Stickstoffs die Abscheidung auf der Lampen- 

 glocke aus Nitrid und nicht aus metallischem 

 Wolfram. Das Nitrid ist in Stickstoff und Wolf- 

 ram gespalten, sobald es zum heifien Faden 

 zuruckdiffundiert. Dr. Bl. 



Eine neue Aluminiumlegierung, ') die von 

 einer englischen Firma unter dem Namcn 

 ,,Ormiston"metall auf den Markt gebracht wird, 

 enthalt etwa 97,5 / Aluminium und nimmt eine 

 haltbare, weder an der Luft, noch in Beriihrung 

 mit sauren Speisen, vergangliche Politur an. Die 



') Metall. Chem. Eng. 12, 649 (1914.) 



